Железный комплекс
Cтраница 3
Подход к определению содержания МП в нефтяных фракциях, основанный на анализе соответствующих металлов, особенно удобен при изучении концентратов МП, отличных от ВП и НП. Речь идет, например, об оценке каталитической активности в процессе электровосстановления кислорода [25] кобальтовых и железных комплексов, полученных на основе концентратов нефтяных деметаллированных порфиринов. Спектрофотометрическое определение содержания порфириновых соединений в таких концентратах наряду с отмеченными трудностями осложняется еще и тем, что центральный атом металла в железных и кобальтовых комплексах порфиринов способен принимать различное валентное состояние, координировать кислород с последующей димериза-цией. Все перечисленные формы железо - и кобальтпорфирипов отличаются как положением полос поглощения, так и молярными показателями поглощения. [31]
Синтезированы новые тиофеновые и фурановые фильтровые моноазокрасители желто-оранжевой гаммы, обладающие повышенной крутизной длинноволновой ветви спектральной кривой, с использованием антраниловой кислоты и мета-ксилидина. Получены четыре металлсодержащих красителя сине-зеленой гаммы, необходимые для создания полосовых светофильтров: железный комплекс 1 2-антрацендиамина, железный комплекс 1 2-диаминонафталина, железный комплекс 1-нитрозо - 2-нафтола в виде пиперидиновой соли и фталоцианин меди с сульфамидными заместителями в фенильном фрагменте - соль сульфогептиламидосульфокислоты фталоцианина меди с 3-гептиламином. Изучена совместимость бинарных композиций желто-оранжевых моноазокрасителей тиофена и фурана с металлсодержащими красителями в анетобутирате целлюлозы. По результатам эксперимента подобрана наиболее светостойкая бинарная композиция красителей, позволяющая создавать пленочные узкополосные зеленые светофильтры Такой композицией является смесь железного комплекса 1 2-диаминонафталина с моноазокрасителями тиофена на основе антраниловой кислоты. [32]
Процесс хромирования азокрасителей при получении хромовых комплексов 1: 1 проводят в слабокислой среде при нагревании в аппаратах с кислотостойким покрытием. Все стальные детали в аппарате должны быть надежно защищены, так как наличие железа в реакционной массе ведет к частичному образованию железного комплекса красителя, цвет которого обычно резко отличается от хромового комплекса. Чаще всего применяют стальные эмалированные или футерованные теплопроводной графитовой плиткой аппараты с рубашками. В таком аппарате приготовляют раствор муравьинокислого хрома размешиванием пасты гидроокиси хрома с разбавленной муравьиной кислотой при кипении до полного растворения гидрата окиси хрома. [33]
Порфиринами называется группа красящих веществ, весьма распространенная в организмах растений и животных, в основе которой лежит ядро, состоящее из четырех ядер пиррола, связанных между собой углеродными мостиками. Порфирины встречаются как в свободном состоянии, так и в форме комплексных соединений с металлами. Так, железный комплекс одного из пор-фиринов лежит в основе красящего вещества - гемоглобина, а магниевый комплекс - в основе красящего вещества - хлорофилла. [34]
Оказалось, что тиомочевина ( 0 1 г) мешает определению и при введении даже 50 мкг S2 - синей окраски не наблюдалось. Вероятно, прибавляемое хлорное железо расходуется на образование железного комплекса с тиомочевиной. [35]
В отдельных случаях для локализации разделенных веществ можно использовать такие реактивы, которые не мешают последующему применению ( после экстракции пятен) второй цветной реакции, необходимой для колориметрического определения. Для второй цветной реакции применяют другой реактив, действующий на другую функциональную группу определяемого соединения. Так можно разделять эфиры жирных кислот, локализовать их парами иода и после проявления количественно определить колориметрически, переведя эфиры в окрашенные железные комплексы гид-роксамовых кислот [37] ( см. стр. Воспроизводимость метода была проверена на смеси метиловых эфиров пальмитиновой, 6-оксистеариновой и 9, 10-диоксистеариновой кислот. Этим же методом были проанализированы смеси моно -, ди - и триглицеридов [37] ( ср. Гликолипо-идные фракции липоидов мозга были окрашены аммиачным раствором бром-тимолового и определены колориметрически после экстракции антронсерной кислотой [17] ( ср. Фракции липидов человеческой плазмы [11] и сфингомиелиновые компоненты липоидов мозга [17] были окрашены на хроматограмме аммиачным раствором бромтимолового синего и озолены, и затем в их зоне колориметрически определено содержание фосфора ( ср. [36]
В отдельных случаях для локализации разделенных веществ можно использовать такие реактивы, которые не мешают последующему применению ( после экстракции пятен) второй цветной реакции, необходимой для колориметрического определения. Для второй цветной реакции применяют другой реактив, действующий на другую функциональную группу определяемого соединения. Так можно разделять эфиры жирных кислот, локализовать их парами иода и после проявления количественно определить колориметрически, переведя эфиры в окрашенные железные комплексы гид-рок Самовых кислот [37] ( см. стр. Воспроизводимость метода была цроверена на смеси метиловых эфиров пальмитиновой, 6-оксистеариновой и 9, 10-диоксистеариновой кислот. Этим же методом были проанализированы смеси моно -, ди - и триглицеридов [37] ( ср. Гликолипо-идные фракции липоидов мозга были окрашены аммиачным раствором бром-тимолового и определены колориметрически после экстракции антронсернои кислотой [17] ( ср. Фракции липидов человеческой плазмы [11] и сфингомиелиновые компоненты липоидов мозга [17] были окрашены на хроматограмме аммиачным раствором бромтимолового Синего и озолены, и затем в их зоне колориметрически определено содержание фосфора ( ср. [37]
 |
Азокрасителн, соответствующие эрганиловым красителям. [38] |
Подобно другим сульфокислотам, металлические комплексы красителей при определенных условиях могут образовывать арил-аминовые соли при обработке ариламинами или их хлоргидратами. Эти соли не растворимы в воде, но растворимы в спирте и других органических растворителях и могут применяться как спиртораство-римые красители. Указывается, что соли, осаждающиеся при добавлении дизамещенного гуанидина к металлическим комплексам о-оксиазокрасителей, используются при крашении бумаги, шерсти и кожи. Оливково-коричневый железный комплекс красителя ( XII - 1 3-диоксинафталин ч - п-нитроанилин), осаждающийся в присутствии Fe ( OH) 3, является красителем для кожи. [39]
Синтезированы новые тиофеновые и фурановые фильтровые моноазокрасители желто-оранжевой гаммы, обладающие повышенной крутизной длинноволновой ветви спектральной кривой, с использованием антраниловой кислоты и мета-ксилидина. Получены четыре металлсодержащих красителя сине-зеленой гаммы, необходимые для создания полосовых светофильтров: железный комплекс 1 2-антрацендиамина, железный комплекс 1 2-диаминонафталина, железный комплекс 1-нитрозо - 2-нафтола в виде пиперидиновой соли и фталоцианин меди с сульфамидными заместителями в фенильном фрагменте - соль сульфогептиламидосульфокислоты фталоцианина меди с 3-гептиламином. Изучена совместимость бинарных композиций желто-оранжевых моноазокрасителей тиофена и фурана с металлсодержащими красителями в анетобутирате целлюлозы. По результатам эксперимента подобрана наиболее светостойкая бинарная композиция красителей, позволяющая создавать пленочные узкополосные зеленые светофильтры Такой композицией является смесь железного комплекса 1 2-диаминонафталина с моноазокрасителями тиофена на основе антраниловой кислоты. [40]
Применение лимонной кислоты в композиции с трилоном Б позволяет избежать многих недостатков, которыми характеризуется применение ее в качестве индивидуального комплексообразующего соединения при отмьгаке железоо кисных отложений. Это в значительной мере связано с возможностью образования в условиях отмывки ( при наличии комплексона) смешанных комплексов. Кроме того, в случае образования в растворе в процессе отмывки цитрата железа, выпадения его в раствор не наблюдается. Находящиеся в растворе молекулы комплексона вытесняют из образовавшегося комплекса железа цитрат-ионы, образуя более прочный комплексонат железа и смешанный комплекс. Меньшая прочность железного комплекса с лимонной ( кислотой в сочетании с имеющимся в растворе комплек-соном приводит к общему направлению реакции только в сторону образования прочных малодиссоциированных ( комплексов. [41]
Присутствие лигнана в этой древесине представляет интерес. Он не летуч с паром и его бы не заметили, если бы были исследованы только компоненты, отгоняющиеся с паром. Открытие хинокинина подчеркивает необходимость применения экстракционной техники в будущих исследованиях химического состава ядровой древесины. Его сначала называли хамаеновой кислотой и считали, что он представляет собой фенол, который можно окислить хлористым железом до красного вещества, названного хинокитином. Была описана также кислота. Фенол не был кристаллическим, и было установлено, что продукт, полученный с хлористым железом, хинокитин, является железным комплексом, который возгоняется в высоком вакууме. [42]
Однако возможно, что железные или иные металлические комплексы принимают участие в образовании первого сравнительно устойчивого продукта восстановления HY. Эти соображения подтверждаются выводами Хилла [11] и Хилла и Скарисбрика [ 291 ( см. главу IV), что органические соли окисного железа могут служить окислителями при фотохимическом окислении воды суспензией хлоропластов. Однако вызывает сомнение, достаточно ли они положительны, чтобы позволить комплексу в форме закисного железа восстановить гидро-геназу, потенциал которой при рН 7 должен быть около - - 0 42 в. Такие соединения должны иметь исключительно отрицательные потенциалы ( даже ниже, чем у свободных Fe), для того чтобы они могли получить обратно свои электроны от воды. Такая роль железных комплексов более подходит для их дыхательной функции, чем для предположенной выше роли окислителей в первичном фотохимическом процессе. Возможно также, что фотохимический процесс фотосинтеза заключается в переносе электронов от железного иди иного металлического комплекса, имеющего исключительно отрицательный потенциал, к другому подобному комплексу с исключительно положительным потенциалом. [43]
Страницы: 1 2 3