Серебряный комплекс

Cтраница 2

В статье 22 утверждается, что скрытое изображение состоит не из элементарного серебра, а представляет агрегаты из серебра и ковалентных серебряных комплексов, возникших путем восстановления бромистого серебра. Этот взгляд, высказанный в ином виде Е. А. Кирилловым [10], следует признать заслуживающим внимания, поскольку он позволяет объяснить некоторые непонятные доселе явления, связанные с ростом центров скрытого изображения и падением их каталитической активности. [16]

Укажем, что в работе, которая вскоре будет опубликована, методом, отличным от исследования полос поглощения, установлено существование сульфидных и серебряных комплексов в эмульсии, подвергнутой соответственно сернистой или восстановительной сенсибилизации. [17]

Исследование Коллинса и Дикинсона [8] показало, что после прибавления тиомочевины к суспензии бромистого серебра освобождаются ионы брома в растворе, вероятно, в результате образования серебряного комплекса. Эта реакция продолжается, пока концентрация ионов серебра понизится до значения, соответствующего уравнениям произведения растворимости и константы нестойкости серебряно-тиомочевинного комплекса. [18]

После разрушения серебряного комплекса осадок AgCl удаляют центрифугированием. Центри-фугат, содержащий сумму пуринов, фотометрируют. [19]

Метод основан на способности НК при сравнительно мягком кислотном гидролизе отдавать пурины. Последние осаждают в виде серебряных комплексов, отмывают от примесей и после извлечения из комплексов определяют спектр офотометрически. [20]

Катодные ( а и анодные ( б поляризационные кривые серебра. [21]

Это объясняется тем, что при наличии большого избытка йодистого калия пассивная пленка, состоящая из AgJ ( который может образовываться на аноде по реакции: Ag AgJ2 - - - 2AgJ), будет растворяться в избытке йодистого калия ( AgJ KJ - - KAgJ2), и пассивации не наступит. Кроме того, избыток йодистого калия обуславливает устойчивость серебряного комплекса, диссоциация его уменьшается, поэтому возможность образования AgJ сдвигается в сторону больших плотностей тока. При повышенных же плотностях тока резко наступает торможение анодного процесса, что, по-видимому, связано с тем, что диффузия отстает от скорости электрохимического процесса. Все остальные факторы мало влияют па анодный процесс. [22]

Замедление регрессии ионами ОН - и Ag подобно замедлению рядом других веществ, адсорбированных на частицах золя, можно объяснить замедлением или задержкой диспропорционирования комплекса. Другими словами, вещества-замедлители поддерживают равновесие между серебром и серебряным комплексом ( коллоидным серебром) и тем самым препятствуют конечному распаду на элементарное серебро. [23]

Пригодность метода проверена на хорошо изученных примерах образования комплексов солей серебра с олефинами и ароматическими углеводородами в водных растворах. В табл. 5.4 дается сравнение полученных рассматриваемым методом значений констант устойчивости серебряных комплексов четырех простейших олефинов и двух ароматических углеводородов с литературными данными. Сопоставление этих величин показывает неплохое совпадение с результатами, полученными как статическим, так и динамическим методами. Несколько большее расхождение с данными динамического метода у бутиленов можно объяснить низкой точностью динамического определения малых коэффициентов распределения олефинов в летучем растворителе. [24]

Серебряно-азотистокислый комплекс не является исключением. Было показано, что - целая группа химических сенсибилизаторов, действие которых до последнего времени приписывалось повышенному акцептированию брома, образует светочувствительные ковалентные серебряные комплексы на поверхности бромистого серебра) или вдали от нее. [25]

Предполагается [63], что при взаимодействии иодида серебра с концентрированным раствором KI образуется комплексный ион Ag2Ie, из которого при электролизе катодно восстанавливается серебро по суммарной реакции: Ag2Ie - 2e 2Ag 6I -, причем лимитирующей стадией на этом этапе является диффузия комплексных ионов. Благодаря высокой константе равновесия реакции, в иодидном электролите при загрузке деталей в ванну под током не требуется проводить предварительного серебрения или амальгамирования для меди и ее сплавов. С понижением рН путем введения кислоты повышается стойкость серебряного комплекса, но несколько снижается катодный выход металла по току. [26]

Этот метод был применен также для определения ген-тин а - 1 [75]; однако данные о точности его отсутствуют. Тем не менее описанный метод был употреблен многими исследователями; он служит стандартным промышленным способом определении монозамещенных ацетиленов. Весопой метод дает неудовлетворительные результаты вследствие того, что серебряный комплекс адсорбирует ионы серебра и разлагается при температуре около 100, что затрудняет его высушивание [75]; получаемые этим методом результаты обычно на 2 3 % выше результатов, полученных объемным методом. При применении объемного метода предварительно должны быть удалены все загрязнения кислого я осно иного характера, а также примеси серусодержащих соединений. Спиртовой раствор азотнокислото серебра не должен нагреваться, так как в этом случае возможно образование взрывчатого гремучего серебра. [27]

О взаимодействии простых олефинов с различными кислотными системами имеется много разрозненных сообщений, однако только немногие из них достаточно понятны для того, чтобы их можно было сравнивать. При использовании фенола в качестве донора водородной связи [351 ] найдено, что алифатические олефины обладают намного более сильными основными свойствами, чем ароматические углеводороды или сопряженные олефины, и в противоположность результатам взаимодействия с ионом серебра разветвление увеличивает основность. По-видимому, смещения водородной связи менее чувствительны к стерическим факторам, чем образование серебряных комплексов, но по причинам, изложенным выше, мы не можем быть уверены в том, что именно этот факт обусловливает различные порядки взаимодействия. В этом случае было также показано, что они обладают более основными свойствами, чем ароматические углеводороды, и что основность увеличивается с увеличением степени разветвленности олефина. Наличие атома хлора при двойной связи уменьшает основность, но в меньшей степени, чем можно было ожидать. [28]

В классической работе Уинстейна и Лукаса [360] описан метод распределения для сравнения действия иона серебра на ряд простых олефинов. Установлено, что стабильность комплекса уменьшается при наличии структурных разветвлений рядом с двойной связью, что с полным основанием было приписано стерическим препятствиям, оказываемым большому гидра-тированному иону серебра. Замечено также, что сопряженные олефины дают менее стабильные комплексы, чем простые моноолефины. По этой причине мы не включили данные по серебряным комплексам в таблицу. [29]

Это коллоидное серебро не обязательно представляет собой только элементарное серебро. Действительно, в аналогичном случае для золота Паули [6] убедительно доказал, что коллоидное золото не тождественно элементарному золоту. Согласно этому автору, коллоидное золото состоит из элементарного золота и ковалентных комплексов золота и поэтому не может быть получено в отсутствие электролитов, например галоидных или гидро-ксильных ионов. Последнее остается в силе даже для электротермального метода получения коллоидного золота ( золи по Бре-дигу), который должен давать золь наивысшей чистоты и не позволяет получить коллоидное золото в электролитически чистой воде. Если отнести указанные представления к случаю серебра, то логично заключить, что предполагаемое коллоидное серебро скрытого изображения также является не элементарным серебром, а агрегатом из серебра и серебряных комплексов, возникших путем восстановления. [30]

Страницы: 1 2 3