Cтраница 1
Комплекситы как носители каталитически активных систем. [1]
Комплекситы, полученные путем полимераналогич-ных превращений различных сополимеров, обладают рядом недостатков, к которым следует отнести невысокую механическую прочность и осмотическую стабильность зерна, неравномерность распределения ионогенных групп в зерне полимера, появление побочных групп и сшивок в результате химических превращений. В известной мере указанные недостатки устраняются при получении комп-лекситов путем сополимеризации моновинильных мономеров, содержащих иоиогенные группы, с дивинильными соединениями. Применение таких мономеров упрощает технологию производства полимера, обеспечивает получение монофункциональных комплекситов с равномерным распределением ионогенных групп в макромолекулах полимера. [2]
Комплекситы, как и остальные иониты, выпускаются в виде сферических гранул или частиц неправильной формы гелевой и пористом структуры. Комплекситы трехмерной ( сетчатой) структуры получают тремя способами: полимераналогичными превращениями сшитых сополимеров, полимеризацией и поликонденсацией соединений, содержащих ионогенные группы. [3]
Комплекситы нерастворимы в воде и других растворителях, и поэтому комплексообразование их с ионами металлов можно рассматривать как гетерогенную химическую реакцию. Гетерогенность системы приводит к тому, что реакции комплексообразования предшествует диффузия ионов металла к грануле полимера через окружающую ее гидродинамическую пленку и диффузия ионов в грануле к лигандным группам комплексита. [4]
Низкоосновные комплекситы гелевой структуры на основе винильных производных пиридина получают в основном гранульной сополимеризацией ВП с дивинилбен-золом. Суспензионная среда - водный раствор крахмала, насыщенный хлоридом натрия. [5]
Эти комплекситы получают радикальной сополимери-зацией винилпиридинов ( ВП) с дивинильными соединениями. [6]
Для комплекситов является закономерным непостоянство граничных концентраций, обеспечивающих тот или иной тип диффузионной кинетики. Изменение условий эксперимента, приводящих к ускорению движения ионов в гидродинамической пленке и замедлению - в закомплексованном слое гранулы, смещает граничные концентрации в область низких значений и наоборот. [7]
Кондиционирование комплекситов проводят по общепринятым методикам, описанным в литературе [2, 3] и в соответствии с ГОСТ 10896 - 72, после чего аниониты переводят в ОН-форму, катиониты - в Н - форму, амфолиты - в Н -, ОН - - формы или форму внутренней соли. Затем иониты тщательно отмывают от реагентов дистиллированной водой, удаляют избыток влаги центрифугированием или на воронке Бюхнера, подсушивают на воздухе до воздушно-сухого состояния. [8]
Структура комплексита определяет высокую концентрацию электронодонорных групп в его фазе. Поэтому в зависимости от условий эксперимента в единице объема комплексита может быть различное число координационных центров, отличающихся как характером распределения, так и типом и величиной межионных взаимодействий. [9]
Из известных слабокислотных комплекситов, полученных путем полимераналогичных превращений, наиболее изученными являются фосфорнокислотные катио-ниты, обладающие комплексообразующими свойствами по отношению к ионам переходных и тяжелых металлов. [10]
Депротонированная форма комплекситов обладает повышенным сродством к ионам переходных металлов. [11]
Депротонированные формы комплекситов могут быть использованы для растворения малорастворимых осадков. Теоретические основы растворения осадков комп-лексообразующими ионитами сводятся к следующему. [12]
Координационная активность комплекситов обусловлена совокупностью основности или кислотности ионогенных групп, их поляризуемости, прнроды и объема находящегося в непосредственной близости от электронодонорного атома заместителя, гибкости трехмерной сетки полимера. [13]
Сорбционные свойства комплекситов определяются концентрацией функциональных групп в единице массы ( или объема) полимера. Селективность сорбционного процесса в значительной степени зависит от основности функциональных групп комплексита. [14]
Сорбционная емкость комплексита пропорциональна концентрации координационно-активных групп в фазе полимера. Однако прямолинейная зависимость не всегда соблюдается, так как в реальных условиях не все ли-гандные группы комплексита доступны для координации с металлом. Степень использования в процессе сорбции координационно-активных групп определяется соотношением СЕм / СОЕ, где СЕм и СОЕ определены с учетом исходного состояния комплексита. [15]