Cтраница 2
Комплексообразующие свойства комплекситов характеризуются сорбцией ионов металла вследствие донорно-акцепторного взаимодействия, закомплексованностью металла, природой и энергией связи ионов металла с электронодонорными атомами лигандных групп полимера, константой устойчивости образующегося комплексного соединения. [16]
Эксплуатационные возможности комплекситов, как и универсальных ионитов, определяются в значительной степени механическими, сольватационными, электрохимическими свойствами, термостойкостью. [17]
Эти свойства комплексита обусловливают его специфическое ( по сравнению с растворимыми лигандами) поведение при комплексообразовании и определяют его сорбционные свойства, а также селективность сорбционного процесса. При комплексообразовании функциональные группы комплексита выполняют роль лигандных групп, если они находятся в координационно-активной ( депротонирован-ной) форме. Количество лигандных групп определяет сорбционную емкость комплексита, природа лигандных групп - энергию координационного взаимодействия, а следовательно, устойчивость полимерного комплекса и соответственно селективность сорбционного процесса. [18]
Для большинства исследованных комплекситов сложная функциональная зависимость сорбционной емкости от рН равновесного раствора обусловлена двумя факторами - смещением равновесия реакции комп-лексообразования вследствие изменения концентрации электронодонорных групп в фазе ионита и изменением констант устойчивости ионитных комплексов. [19]
Полиамфолиты являются наиболее перспективными комплекситами. Их синтез проводят в основном полиме-раналогичными превращениями низкоосновных анионитов или слабокислотных катионитов. [20]
С этой целью комплексит после предварительного кондиционирования в соответствии с ГОСТ 10896 - 72 и перевода в координационно-активную форму в виде суспензии, с растворителем загружают в количестве 10 - 12 г ( в пересчете на сухое вещество) в стеклянную трубку диаметром 10 - 12 мм. Раствор пропускают до выравнивания концентрации ионов металла в исходном и равновесном растворах. Фильтрат собирают отдельными порциями и в каждой порции определяют концентрацию ионов металла, на основании чего рассчитывают суммарную сорбцию ионов металла и сорбцию металла в пересчете на 1 г или 1 мл комплексита. [21]
Состояние функциональных групп комплекситов определяется их предварительной обработкой, а также свойствами системы, в которой работает комплексит, и прежде всего концентрацией водородных ионов в системе. Предельные формы комплекситов и соответствующее им состояние функциональных групп, а также названия рассматриваемых форм представлены в табл. 7.1. В зависимости от условий подготовки комплексита к работе, а также свойств системы, комплексит может находиться в промежуточной форме ( табл. 7.2); у ам-фолитов промежуточных форм может быть в два раза больше, чем у катионитов и анионитов. [22]
Для прогнозирования применимости комплексита в той или иной области изучают его физико-химические свойства, из которых основными являются кислотно-основные свойства, сорбционная емкость, селективность сорбционного процесса, кинетические свойства комплексита, его набухаемость, механическая и осмотическая стабильность. Области и эффективность применения закомплексованных форм ионитов ( комплексонатов) также обусловлены их свойствами: структурой и стабильностью ионитных комплексов, их кислотно-основными, ионообменными, сорбционными и окислительно-восстановительными свойствами, термостойкостью и каталитической активностью в различных реакциях. [23]
Максимальную сорбционную емкость комплексита по ионам конкретного металла обычно определяют в динамических условиях и при рН раствора, обеспечивающем перевод всех функциональных групп в координационно-активную форму, но препятствующем образованию осадков гидроксидов и основных солей металла. [24]
Широкие возможности создания комплекситов заданной структуры открываются благодаря использованию производных ВП, содержащих алкильные, аминоалкильные и другие заместители, а также сшивающих агентов различной природы - полярных и неполярных. [25]
Сорбция ионов металлов комплекситами может проходить вследствие доннановского распределения электролита, электровалентного взаимодействия с ионоген-ными группами полимера и комплексообразования с ними. [26]
![]() |
Зависимость сорбции ионов меди ( Н знионитом АН-40 ( а 0 72 от природы противоиона. [27] |
На гибкость полимерной матрицы комплекситов и состояние их функциональных групп значительное влияние оказывает ионная сила раствора. Это позволяет в уравнении (5.1) заменить активность концентрациями и при интерполяции на ионную силу раствора, равную нулю, считать полученные константы устойчивости термодинамическими. [28]
В пределе сорбционная емкость комплексита равна его ионообменной емкости. Наряду с концентрацией функциональных групп на сорбционные свойства комплексита значительное, а во многих случаях опреде: ляющее влияние оказывает степень протонирования его функциональных групп в конкретной системе. Для всех комплекситов функциональные группы являются координационно-активными, если они находятся в депрото-нированном состоянии. Концентрация координационно-активных групп в фазе комплексита определяется не только концентрацией функциональных групп, но и равновесной концентрацией водородных ионов в системе. Взаимосвязь концентрации координационно-активных групп комплексита с рН равновесного раствора отражается кривыми потенциометрического титрования. [29]
Для характеристики сорбционных свойств комплексита определяют его сорбционную емкость в условиях функционирования всех его ионогенных групп, а также в конкретных условиях, имитирующих его применение на практике. [30]