Cтраница 2
Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к много-стадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [16]
Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообраэователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99 % удается получить пои использовании в качестве комплексообраэователей пиро-меллилитового диангидрида или нитробензойной кислоты. [17]
Как редкоземельные, так и актиноидные элементы во всех валентных формах способны сорбироваться катионитами типа КУ-2 или дауэкс-50. Поскольку избирательность сорбции отдельных элементов на этих катионитах очень мала, то смесь сорбированных элементов разделяют путем вымывания их различными комплексообразователями. Было показано, что при использовании некоторых из этих комплексообразователей ( например, лактата или ЭДТА) значительное улучшение разделения достигается при повышении температуры. [18]
Способность металлсодержащих ионов ( в индикаторных количествах) адсорбироваться в небольших колонках из довольно значительных объемов разбавленного кислого раствора используется для их концентрирования. Десорбцию того или иного элемента с катионитов осуществляют селективным элюированием умеренно концентрированными растворами НС1 или HNOs, а также растворами различных комплексообразователей, таких, как анионы лимонной, молочной, а-окси-зо-масляной и этилендиаминтетраук-сусной кислот. [19]
Наиболее простой способ, основанный на использовании различной степени поглощения отдельных ионов, не дает удовлетворительных результатов. Обычно вначале поглощают все присутствующие в растворе ионы, а затем подбирают такой раствор, который извлекает только некоторые ионы. Чаще всего при этом используют различные комплексообразователи. Так, например, при разделении редких земель используют различную устойчивость их лимоннокислых комплексов. Устойчивость этих комплексов зависит от кислотности раствора. Слой катионита, поглотивший ряд катионов, промывают раствором лимонной кислоты, доведенным до определенной кислотности. Таким образом удается перевести в раствор одни ионы, тогда как другие остаются в катионите. [20]
Известно около 84 элементов, атомы которых можно считать способными к комплексообразованию в качестве центральных атомов. Большинство из них проявляет несколько степеней окисления, с каждой из которых атомы данного элемента следует считать совершенно различными. Кроме того, переходные металлы могут быть различными комплексообразователями с одной и той же степенью окисления. [21]
![]() |
Экстракция циркония и гафния 20 % - ным раствором ТБФ в керосине при концентрации в исходном растворе 10 г / л Zr ( Hf. [22] |
Вследствие этого для разделения можно использовать как катионообменные, так и анионообменные смолы. При низкой кислотности на катионообменных смолах несколько лучше адсорбируется гафний. Но наибольший эффект разделения достигается не при сорбции, а при элюировании ( вымывании) Zr и Hf из смолы растворами различных комплексообразователей - кислотами щавелевой, лимонной, чаще серной. В колонке, заполненной смолой, полностью сорбируют оба металла. [23]
![]() |
Экстракция циркония и гафния 20 % - ным раствором ТБФ в керосине при концентрации в исходном растворе 10 г / л Zr ( Hf. [24] |
Вследствие этого для разделения можно использовать как катионообменные, так и анионообменные смолы. При низкой кислотности на катионообменных смолах несколько лучше адсорбируется гафний. Но наибольший эффект разделения достигается не при сорбции, а при элюировании ( вымывании) Zr и Ш из смолы растворами различных комплексообразователей - кислотами щавелевой, лимонной, чаще серной. В колонке, заполненной смолой, полностью сорбируют оба металла. [25]
Окислы щелочноземельных металлов находят применение в качестве фосфоров. Люминесцентно чистые окислы исключительно чувствительны к следам тяжелых металлов. Разработан и описан [42] метод получения окисей щелочноземельных металлов высокой чистоты, основанный на удалении примесей тяжелых металлов экстракцией из водных солевых растворов за счет связывания их различными комплексообразователями. При рН 5 в виде оксихиполятов удается извлечь следующие металлы: Sb, Bi, Co, Cu, Fe, Pb, Hg, Ni, Sn и ZH. Окончательно раствор нитрата кальция, бария или стронция очищают дитизоном ( дифепилтиокарбазоиом), который также образует экстрагируемые внутрикомплоксные соли со многими тяжелыми металлами. Железо дополнительно удаляется в виде комплекса с купфероном или сорбцией а а - дипиридилового комплекса железа на ионообменных смолах типа вофатита. [26]
Уран, нептуний п плутоний в степенях окисления 3 % 4 и 0 в кислых растворах легко поглощаются на катионообменных смолах типа дауэкс-50 и других. Способность этих элементов в индикаторных количествах адсорбироваться в небольших колонках из довольно значительных объемов разбавленного кислого раствора используется для их концентрирования. Десорбция того или иного элемента может быть осуществлена селективным элюированием из колонки умеренно концентрированными растворами соляной или азотной кислоты, по-видимому, вследствие вытеснения водородными ионами, а также растворами различных комплексообразователей, таких, как анионы лимонной, молочной, этилендиаминтетрауксусной и а-оксиизомасляной кислот. [27]
Рецептуры современных моющих средств представляют собой сложные смеси различных компонентов. Мыло как классическое моющее средство после второй мировой войны было в значительной степени вытеснено другими тензидами. Среди них на первом месте стояли фосфаты, которые в настоящее время считаются экологически вредными из-за активизации процессов эвтрофикации в водоемах ( разд. Однако действие их заменителей ( различные комплексообразователи, фосфонаты, цитраты, поликарбоксилаты, цеолит - А, нитрилотриацетат и др.) в настоящее время во многом пока не изучено. [28]
Один из этих ионов является определяемым компонентом, а другой - осадителем. Однако оба компонента реакции могут вступать во взаимодействия другого рода, что приводит к изменению растворимости осадка. Для многих анионов, образующих осадки, наиболее характерной является способность связываться ионами водорода, причем образуются молекулы слабой кислоты. Для катионов, образующих осадки, наиболее характерно взаимодействие с различными комплексообразователями. В результате связывания катиона осадка в комплекс состояние равновесия между твердой фазой и раствором сдвигается в сторону растворения осадка. [29]
Химические методы очистки материалов являются самыми универсальными. Многообразие химических веществ почти всегда позволяет подобрать реагент, по-разному взаимодействующий с основными и примесным компонентами, например переводящий один их них в осадок или в газообразное состояние. При этом появляется возможность разделить указанные компоненты фильтрацией, перегонкой, газоулавливанием или другими физико-химическими методами. Среди химических реагентов, применяемых в процессах очистки веществ, широко используются минеральные кислоты, щелочи, сильные окислители, а также различные комплексообразователи. Химическая обработка твердых веществ позволяет освободиться лишь от примесных включений, находящихся на их поверхности. Поэтому при очистке твердых веществ проводят их предварительное измельчение. [30]