Конант

Cтраница 4

Обмен по механизму вальденовского обращения. [46]

Многие кинетические данные из приведенных в табл. 5 для реакций изотопного обмена между органическим галогензамещенным и галоген-ионом хорошо объясняются исходя из механизма вальденовского обращения. При этом наблюдаются закономерности, аналогичные тем, которые были найдены Конантом, Хугом, Ольсоном, Поляни и др., для реакций замещения в галогеналкилах. Так, например, скорость бимолекулярного обмена имеет тенденцию к понижению при увеличении числа заместителей при галогенированном атоме углерода и при переходе к более длинным и более разветвленным цепям в составе замещающих групп. Известны исключения из этого правила, причем некоторые из них указывают на то, что механизмы, отличные от механизма вальденовского обращения, соответствуют более легкому обмену. Быстрая реакция обмена между йодистым аллилом и иод-ионом в спиртовом растворе, наблюдавшаяся Мак-Кеем [ Мб ], а также Юли-усбергером, Топли и Вайсом [ J27 ], может идти через активированный комплекс. [47]

К сожалению, лишь очень немногие из тех соединений, которые изучались Конантом, были исследованы также и полярографическим методом. [48]

Чикаго, 2 декабря 1942 г. Артур Комптон вызывает междугородную - мистера Конанта из Управления научных исследований и развития в Гарварде. Итальянский штурман достиг Нового Света - сказал Комптон, когда его соединили с Конантом. [49]

Из этой работы вытекает факт большого теоретического значения. Он состоит в том, что наличие количественного или даже полуколичественного согласия между уравнениями Конанта и экспериментальными значениями, полученными для окислительно-восстановительных систем, является важным указанием на то, что необратимой стадии, определяющей скорость этих реакций, предшествует термодинамически обратимая окислительно-восстановительная стадия. [50]

Реакция металлирования имеет характер обмена между слабой кислотой и солью еще более слабой кислоты и с этой точки зрения была интерпретирована целым рядом исследователей, стремившихся установить ряды относительной кислотности или выразить эту кислотность в виде цифровой характеристики. Первые работы в этом направлении были начаты Вустером и Митчелом [1], позже развиты Конантом и Уэлендом [2], Мак-Юном [3] и другими. [51]

В первой же работе [104, 105] был показан параллелизм между константами скорости обмена и условными константами диссоциации углеводородов по Конанту и Уэлен-ду, измеренными при помощи реакций металлирования ( стр. Мысль о глубокой аналогии между реакциями металлирования щелочноорганическими соединениями и реакциями водородного обмена с основаниями была развита в последующих работах. Одновременно было открыто, что амид калия является мощным катализатором водородного обмена в жидком аммиаке. [52]

Страницы: 1 2 3 4