Конверсия - олефин
Cтраница 3
Несмотря на высокую закоксованность, в большинстве случаев отработанные катализаторы проявляют высокую активность, иногда даже превышающую начальную, хотя основанием для их выгрузки из реакторов было снижение конверсии олефинов, а не возросший перепад давления. Следовательно, причина снижения конверсии олефинов в подобных случаях заключается в ухудшении контакта сырья с катализатором из-за нарушения равномерного распределения потока по трубкам реактора. [31]
Си, Се-Cie) с целью получения сырья для водомаслорастворимых сульфона-тов, снижающих поверхностное натяжение на третичных стадиях добычи нефти, осуществляют при температуре 85 - 90 С. Конверсия олефинов при этом достигает 98 %, выход целевого продукта - 840 - 850 г / кг сырья. [32]
 |
Катализаторы гндроформилнрования олефинов. [33] |
В присутствии первого комплекса олефины гидроформилируются при 70 - 150 С и давлении 35 - 100 атм смеси СО Н2 ( 1: 1) в среде бензола, диметилформ-амида, диоктилфталата, дифенилового эфира, н-масляного альдегида. Конверсия олефина за 16 - 17 час. При добавлении в реакционную среду фосфина активность и стабильность катализатора, а также выход неразветвленных альдегидов повы шаются. [34]
Конверсия олефинов зависит не только от природы гидрид-иона и донора протонов, но и от структуры углеродного скелета, положения двойной связи, молекулярной массы соединения, соотношения реагентов гидрирования и температуры. [35]
Процесс прямой гидратации олефинов экзотермический и обратимый. Равновесная степень конверсии олефина снижается с повышением температуры, но если понизить температуру, реакция идет слишком медленно. [36]
При алкилировании бензола а-олефинами С 2 - С, получаемыми олигомеризацией этилена, процесс проводят при температуре 50 - 60 С, молярном отношении бензол: олефины 10: 1, концентрации катализаторного комплекса в шихте 0 95 %, времени реакции 10 мин. В этих условиях конверсия олефинов составляет 95 %, выход алкилбензолов в расчете на превращенные олефины - 91 % ( мол. [37]
В промышленных условиях соотношение СО: На поддерживается в интервале от 1: 1 до 2: 1, а концентрация катализатора равна 0 02 - 0 2 масс. % в расчете на Со. С повышением степени конверсии олефина возрастает роль вторичных реакций. Конверсию регулируют изменением объемной скорости. Выход целевых альдегидов составляет не менее 75 - 85 % от стехиометрического и зависит от молекулярного веса олефина. [38]
По данным более поздних работ [14] оказалось, что такой механизм не позволяет объяснить результаты ряда экспериментальных исследований. Например, при малых конверсиях олефинов Св селективность образования диенов близка к нулю, в то время как по Воеводскому она состав л лет - 40 % - Таким образом, скорость реакции Воеводского мала - Данные кинетических измерений [15] указывают на необходимость учета вероятностей образования различных алкенильных радикалов, отщепления и, главным образом, прилипания легких радикалов по я-связи. Эти концепции с определенными упрощениями [16, 17] позволяют обеспечить удовлетворительное совпадение расчета и эксперимента. Аналогичный подход развит и в наших работах [9] и будет проиллюстрирован ниже. [39]
Несмотря на высокую закоксованность, в большинстве случаев отработанные катализаторы проявляют высокую активность, иногда даже превышающую начальную, хотя основанием для их выгрузки из реакторов было снижение конверсии олефинов, а не возросший перепад давления. Следовательно, причина снижения конверсии олефинов в подобных случаях заключается в ухудшении контакта сырья с катализатором из-за нарушения равномерного распределения потока по трубкам реактора. [40]
Окислительное дегидрирование изоамиленов является типичной тетерогенно-каталитической реакцией. В отсутствие твердого катализатора наблюдается лишь ничтожная конверсия олефинов. Как правило, катализаторами этой реакции являются окислы металлов переменной валентности. Наиболее общая точка зрения относительно роли катализатора в процессе окислительного дегидрирования олефинов водится к тому, что кислород кристаллической решетки является участником реакции. Об этом свидетельствует тот факт, что как в присутствии кислорода в реакционной смеси, так и в его отсутствие начальная скорость и селективность реакции практически совпадают. В процессе реакции атомарный водород, отщепляюшийся от олефина, связывается ионами или ион-радикалами кислорода, хемосорбированными на поверхности катализатора. Образование молекулярного водорода при этом полностью исключается. [41]
Увеличение выхода алкилата под действием CF3S03H частично обусловлено повышением степени конверсии олефина. [42]
Примеси же окислительного свойства ( кислород, пероксиды), а также СО2 и вода разрушают катализатор. Аммиак в небольших количествах ускоряет реакцию, а при концентрациях выше 0 5 - 0 8 % конверсия олефина резко падает. Ингибирующее действие оказывают диеновые и ацетиленовые углеводороды, поэтому исходный газ предварительно очищают от этих примесей. [43]
При конверсии с водяным паром углеродных газов, содержащих, кроме метана, его гомологи, а также олефины, иногда применяют Несколько последовательно размещенных слоев катализатора. При этом в первой по ходу газа катализа-то рной зоне, содержится наименее активный катализатор ( для конверсии олефинов), во второй - несколько более активный катализатор ( для конверсии гомологов СН4), и наконец в третьей - Наиболее активный катализатор для конверсии метана. Составы и способы приготовления катализаторов для позонной конверсии углеводородов разработаны как в Советском Союзе ( ГИАП), так и за рубежом. [44]
Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями: в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбонильные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода Предполагают [6], что такого рода нежелательные превращения исходного олефина протекают по аллильному механизму. Образующиеся непредельные альдегиды и - кетоны адсорбируются на Zi-центрах катализатора за счет п-электронов двойной связи и снижают степень конверсии олефина. Небольшие количества аммиака и алкиламинов образуют легко десорбирующиеся азотсодержащие соединения ( в частности, нитрилы), что устраняет тормозящее действие карбонильных соединений и приводит к регенердции активных центров. [45]
Страницы: 1 2 3 4