Cтраница 4
Особенностью реакции прямой гидратации олефинов является обратимость. Поскольку аппаратурное оформление этого процесса включает рециркуляцию обратных газов, степень очистки их от продуцируемого спирта может весьма существенно изменить величину конверсии олефина и соответственно выход спирта с единицы реакционного объема при одной и той же активности катализатора. [46]
С); однако позднее был разработан каталитический процесс, что позволило повысить выходы и упростить управление реакцией. Если катализатором служит кизельгур, пропитанный фосфорной кислотой, то при температуре 150 - 220 С и давлении 3 5 - 5 0 МН / м2 ( 35 - 50 атм) достигается 90 % - ная конверсия олефина. [47]
В конечном итоге, при промышленной реализации, в том числе на закупленной по импорту установке производства изононилфенолов на ПО Нижнекам-скнефтехим, применяется более простой способ ( Пат. Согласно этому способу в первом по ходу реакционной смеси реакторе ( или нескольких реакторах) с плотным слоем СФК ( рис. 6) поддерживают относительно невысокую t C ( 85 - 95 С), достигая лишь 50 - 60 % - ной конверсии олефинов, а во втором ( или последующих) реакторе ( реакторах) t повышают до 105 С и более, добиваясь практически полной конверсии сырья при относительно меньшем выделении теплоты экзотермической реакции. [48]
В результате увеличилась насыпная плотность, механическая прочность и удельная поверхность катализатора, что связано с упорядочением структуры и формированием пор в катализаторе. Из рисунка 9 видно, что в процессе облагораживания ВТК при 80 С большую стабильность и активность проявил катализатор, прокаленный при 600 С в течение 6 - 8 часов. Конверсия олефинов при этом через 3 часа от начала реакции достигает 42 % и остается неизменной. [49]
Реакцию ведут в жидкой фазе, в которой растворим гидро - карбонил кобальта, являющийся таким образом гомогенным катализатором. Поскольку реакция сильно экзотермична, для регулирования температуры можно применять охлажденную смесь Н, и СО, например заставляя газ циркулировать через жидкость. Обычно конверсия олефина составляет 90 % и только небольшая его часть гидрируется в парафиновые углеводороды. [50]
Реакцию ведут в жидкой фазе, в которой растворим гидрокарбонил кобальта, являющийся таким образом гомогенным катализатором. Поскольку реакция сильно экзотермична, для регулирования температуры можно применять охлажденную смесь Н - и СО, например заставляя газ циркулировать через жидкость. Обычно конверсия олефина составляет 90 % и только небольшая его часть гидрируется в парафиновые углеводороды. [51]
Катализатор Г-1 позволяет получить более стабильные, хотя и несколько низкие по сравнению с Г-2, результаты. По - видимому, катализатор Г - 2, приготовленный нанесением п-толуолсульфокислоты и А1С13 на предварительно прокаленную глину, обеспечивает лучший контакт гидрирующих агентов с ВТК. В результате конверсия олефинов увеличивается. А в случае с Г-1 гидрирующие агенты распределены равномерно по всему его объему, что несколько затрудняет их контакт с бензином, по сравнению с Г-2, но увеличивает стабильность катализатора. [52]
Реакция протекает при 120 - 170 С и 15 - 30 МПа. В промышленных условиях соотношение СО: Н2 поддерживается в интервале от 1: 1 до 2: 1, а концентрация катализатора равна 0 02 - 0 2 % ( масс.) в расчете на Со. С повышением степени конверсии олефина возрастает роль вторичных реакций. Конверсию регулируют изменением объемной скорости. Выход целевых альдегидов составляет не менее 75 - 85 % от стехиомет-рического и зависит от молекулярной массы олефина. [53]
Окисление н-бутенов осуществляют по такой же технологической схеме, как и окисление этилена, и отличающейся только в части разделения продуктов реакции. Вследствие образования большого количества побочных продуктов экономически более выгоден двухстадийный процесс. При этом достигается более высокая степень конверсии олефинов за проход, отсутствует рециркуляция, что приводит к повышению производительности установки по исходному сырью. [54]
Как показывает стехиометрия реакций, на их равновесие можно илиять, изменяя давление. Внутримолекулярной дегидратации, идущей с увеличением числа молей веществ, способствует пониженное или обычное давление. Наоборот, гидратации олефинов благоприятствует высокое давление, увеличивающее равновесную степень конверсии олефина. Зависимость равновесной степени конверсии этилена при его гидратации от давления и температуры изображена на рис. 62, причем аналогичные кривые характерны и для других олефинов. Очевидно, что гидратации способствуют одновременное снижение температуры и повышение давления. [55]
Как показывает стехиометрия реакций, на их равновесие можно влиять, изменяя давление. Внутримолекулярной дегидратации, идущей с увеличением числа молей веществ, способствует пониженное или обычное давление. Наоборот, гидратации олефинов благоприятствует высокое давление, увеличивающее равновесную степень конверсии олефина. Зависимость равновесной степени конверсии этилена при его гидратации от давления и температуры изображена на рис. 60, причем аналогичные кривые характерны и для других олефинов. Очевидно, что гидратации способствуют одновременное снижение температуры и повышение давления. [56]