Cтраница 2
У третичных ароматических аминов наблюдается нитрозирование ароматического ядра ( электрофильное ароматическое замещение, см. стр. [16]
Из различных третичных ароматических аминов наибольшее значение имеет диметиланилин. [17]
Из различных третичных ароматических аминов наибольшее значение имеет диметиланилин, с которым мы познакомимся более подробно. [18]
В случае третичных ароматических аминов происходит нитро-зирование ароматического кольца с образованием С-нитрозосоеди-нений. Например, диметиланилин превращается в п-нитрозодиме-тиланилин [107] ( уравнение 100), а 3-бром - Ы Ы - диметиланилин дает 3-бром - 4-нитрозо - Ы Ы - диметиланилин. Замещение обычно происходит в ара-положение, однако, если это положение занято, получается opro - нитрозосоединение. Наличие заместителей в орто-положении дезактивирует ароматическое кольцо вследствие нарушения резонансной стабилизации из-за пространственных препятствий. В результате этого нитрозирование становится невозможным. Так, например, Ы Ы - диметил-2 6-диметиланилин не реагирует с азотистой кислотой в условиях, обычно применяемых для нитрозирования. [19]
Подвергаются электрохимическому метоксилированию и третичные ароматические амины. [20]
Таким образом, нитрозирование третичных ароматических аминов представляет определенный интерес для синтетической практики. [21]
При действии солей диазония на третичные ароматические амины, а также на Af-диамины и на фенолы, остаток ArN2 вступает в бензольное ядро. [22]
При действии солей диазония на третичные ароматические амины, а также на ж-диамины и на фенолы, остаток ArlV, вступает в бензольное ядро. [23]
Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орго-производным; если же оба орго-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду - Симсу. [24]
Ивакура и Судзуки [1221] нашли, что третичные ароматические амины ( л - СНзСбН4К ( СНз) 2 и другие) служат промоторами и оказывают стабилизирующее действие на реакцию сополимери-зации метилакрилата с продуктами присоединения тетрамети-ленизоцианата и акриловой кислоты. [25]
Еще легче, чем фенолы, конденсируются третичные ароматические амины, как диметиланилин, в дифенильные производные. [26]
С помощью избытка формальдегида удается ввести в третичные ароматические амины группу СН2ОН, которая становится в пар а-п о л о ж е н и с к азоту или, если последнее занято, в о р т о-положение. [27]
Первичные и вторичные алифатические и ароматические амины, а также третичные ароматические амины, содержащие одну N-метильную группу, при сплавлении с дихлорфлуоресцеином и безводным хлоридом цинка образуют родаминовые красители. [28]
В 1907 г. Халлер и Гюйо [53] сообщили, что третичные ароматические амины конденсируются с соединениями, содержащими карбонильную группу, в присутствии хлористого алюминия с образованием продуктов замещения, в которых кислород кетогруппы замещен на амин, замещение происходит в псфа-положения к аминогруппе. Конденсация происходит с отщеплением воды. [29]
Вполне очевидно, что нитрозирующими агентами в процессе превращения фенолов и третичных ароматических аминов в соли диазония в растворах азотистой кислоты являются азотистый ангидрид ( N2Os) или хлористый нитрозил ( NOC1) ( см. стр. [30]