Cтраница 3
В работе [66] детально исследованы пути анодного окисления ряда трифениламинов и других третичных ароматических аминов. [31]
При действии третичных аминов жирного ряда образуется ди-тетра-аммониевая соль ( XIV), третичные ароматические амины обычно в реакцию не вступают. [32]
За исключением трифениламина, о металлировании которогс было сказано выше и который металлируется в и ега-положение, простые третичные ароматические амины металлируются в орто-положение. [33]
В число примеров по использованию этого реагента, приведенных ниже, не включены диазотирование, нитрозирование фенолов и третичных ароматических аминов и обыкновенное N-нитрозиро-вание аминов. [34]
Реакцией ацетилена со спиртами при нормальном давлении с использованием в качестве катализатора алкоголята калия в присутствии вторичных или третичных ароматических аминов в высококипящем растворителе получают виниловые эфиры. В реакционный сосуд в качестве антиоксиданта добавляют соединения типа n - фенилендиамина. Алкоголят калия, являющийся производным спирта с длиной цепи С4 - С9 ( последний используется в качестве катализатора в производстве я: ксилола конденсацией ацетона с ацетиленом с последующим гидрированием диола до тетрагидро - и дигидропроизводных фурана и ароматизацией до n - ксилола) предотвращает образование нежелательных побочных продуктов. [35]
При взаимодействии третичных алкиламинов с азотистой кислотой получаются сложные смеси; поэтому мы не будем останавливаться на этой реакции. Третичные ароматические амины быстро реагируют с азотистой кислотой, давая n - нитрозоариламины. При этом электрофильном ароматическом замещении N0 атакует ароматическое кольцо. [36]
Сильные органические основания ( например, диэтиламин, пиперидин) также оси ляют а, р-дихлоралкиловые эфиры. Только третичные ароматические амины при взаимодействии с а, 3-дига-лоидэфирами дают р-галоидвиниловые эфиры с хорошими выходами, о чем было сказано выше ( см. стр. [37]
Диалкиламиногруппы R2N - являются еще более сильными активирующими заместителями, чем аминогруппа. Поэтому третичные ароматические амины обрабатывают электрофильными агентами в более мягких условиях. Некоторые примеры соответствующих реакций приводятся ниже. [38]
Общим свойством первичных и вторичных ароматических аминов является способность к превращению в замещенные амиды при взаимодействии с ацилирующими агентами. У третичных ароматических аминов при атоме азота нет водорода, способного к замещению, поэтому они не образуют N-ацильных производных. [39]
В случае третичных ароматических аминов, таких как, например, N-диалкиланилины, атаке может подвергаться активированное ароматическое кольцо ( ср. [40]
Иногда в систему вводят ускорители, обусловливающие распад инициатора при более низких температурах. И качестве ускорителей применяются третичные ароматические амины ( димети. [41]
Например, в случае трибутиламина было выделено некоторое количество N 1Ч - дибутилпентанамида. Известно также два примера реакции третичных ароматических аминов: М К-диметиланилина и 1Ч 1Ч - диметил-р-нафтила-мина. [42]
Эти соединения в количестве 0 001 - 2 % существенно ускоряют отверждение при умеренно повышенных температурах в присутствии ГПК, ГПТБ, ТБПФ, ПМЭК, ПЦГ, перекиси ме-тилциклогексанона и гидроперекиси я-ментана. Некоторые из них, в отличие от третичных ароматических аминов, дают малоокрашенные продукты, стойкие к световому старению. На практике применяют главным образом ароматические N-диалкиламины [58, 114-115], сильно активирующие распад диацилперекисей даже при низких температурах. Сравнение ряда аминов [116-119] показало, что их активность снижается в ряду: ДМТДМАДОЭАДЭА. [43]
Вторичные амины образуют с азотистой кислотой N-нитрозамины R2N - NO ( ом. Третичные амины с азотистой кислотой могут образовать лишь соли ( как первичные и вторичные амины), обычно малоустойчивые. Третичные ароматические амины могут взаимодействовать с кислотой за счет атомов водорода ароматического ядра ( ср. [44]