Cтраница 4
Приготовление азиновых красителей при помощи азосоединений применялось и применяется во множестве разнообразных вариаций. В конденсациях аминов с азосоединениями мы встречаем очень сложные реакции, которые все еще нельзя считать вполне разъясненными во всех подробностях, несмотря на многие исследования, которые были посвящены этому вопросу. Азосоединения реагируют в этих конденсациях в разных направлениях. Во-первых, они нередко являются исходными материалами, из которых образуются красители; выше мы видели, что иногда азотела представляют собой единственный исходный материал, и реакция протекает почти с количественными выходами. Во-вторых, азосоединения играют роль веществ, отнимающих водород; в этих случаях часть азосоединений, восстанавливаясь, разрушается. [46]
Многие алкалоиды, содержащие в своей основе триптамин ( XXXVI), несомненно, образовались из триптофана. Синтезы таких соединений конденсацией амина с альдегидом были осуществлены лабораторным путем. Алкалоиды спорыньи и иохимбиновые алкалоиды являются более сложными соединениями, образование которых также может быть объяснено подобными реакциями. [47]
Для синтеза тетрагидрохинолинов требуются мономерные ди-гидрохинолины, получение которых затруднительно; кроме того, для этого необходим дорогостоящий катализатор - кристаллический иод. Для этой цели при конденсации амина с ацетоном Л. П. Залу-каев и др. [70] предлагают применять в качестве катализатора сульфаниловую кислоту. По данным авторов, добавление 1 - 2 % последней к реакционной массе позволяет направлять реакцию в сторону образования большего количества мономера, легко выделяемого вакуумразгонкой. [48]
Несимметрично замещенные азосоединения теоретически можно получить восстановлением смесей нитросоединений, однако этот метод неудовлетворителен ввиду возможности образования смешанных продуктов. Более хорошие результаты достигаются при конденсации амина с нитрозосоединением. [49]