Cтраница 2
Механизм конденсации Кляйзена в некоторых своих чертах напоминает как реакции альдольного присоединения ( разд. 2А), так и рассмотренные выше нуклеофильные реакции производных кислот ( разд. [16]
Механизм конденсации Кляйзена в некоторых своих чертах напоминает как реакции альдольного присоединения ( стр. [17]
Михаэлю, конденсация Кляйзена, а-алкилированис енолятов и многие другие. Во всех этих случаях непосредственными продуктами реакций являются карбоновые кислоты или их производные. Поэтому универсальность применения подобных методов для синтеза соединений самых различных классов напрямую зависит от возможности достаточно легкого удаления карбоксильной группы из молекулы после того, как ее активирующая роль уже сыграна. Этого удается достичь с помощью многочисленных реакций, химическая сущность которых сводится к разрыву связи R-COOH с отщеплением стабильной молекулы СО2 или СО. [18]
Михаэлю, конденсация Кляйзена, а-алкилирование енолятов и многие другие. Во всех этих случаях непосредственными продуктами реакций являются карбоновые кислоты или их производные. Поэтому универсальность применения подобных методов для синтеза соединений самых различных классов напрямую зависит от возможности достаточно легкого удаления карбоксильной группы из молекулы после того, как ее активирующая роль уже сыграна. Этого удается достичь с помощью многочисленных реакций, химическая сущность которых сводится к разрыву связи R-COOH с отщеплением стабильной молекулы СО2 или СО. [19]
Михаэлю, конденсация Кляйзена, а-алкилированис енолятов и многие другие. Во всех этих случаях непосредственными продуктами реакций являются карбоновые кислоты или их производные. Поэтому универсальность применения подобных методов для синтеза соединений самых различных классов напрямую зависит от возможности достаточно легкого удаления карбоксильной группы из молекулы после того, как ее активирующая роль уже сыграна. Этого удается достичь с помощью многочисленных реакций, химическая сущность которых сводится к разрыву связи R-СООН с отщеплением стабильной молекулы СО2 или СО. [20]
Превращение аналогично конденсации Кляйзена. [21]
Все стадии конденсации Кляйзена являются обратимыми, поэтому для повышения выхода ацетоуксусного эфира реакцию в препаративном варианте ведут в отсутствие спирта. [22]
Поскольку реакция конденсации Кляйзена обратима, легко можно провести расщепление ffr - кетоэфиров с образованием сложных эфиров. [23]
Роль катализатора в конденсации Кляйзена состоит в активации метиленовой компоненты. [24]
Такой внутримолекулярный вариант конденсации Кляйзена ( см. раздел 2.2.5.6) позволяет получить циклопенганон, циклогексанон ицик-логептанон. [25]
Фундаментальное различие между конденсацией Кляйзена и реакцией Михаэля состоит в том, что в первом случае продукт реакции является более сильной кислотой, чем реагирующее вещество, а во втором - он представляет собой более слабую кислоту по сравнению с реагирующим соединением. Следовательно, для того чтобы довести до конца конденсацию Кляйзена, необходим избыток основания, в то время как высокие выходы в реакции Мпхаяля определяются низкой концентрацией основания. [26]
В присутствии сильной щелочи конденсация Кляйзена идет в обратном па правлении. [27]
В действительности главным образом происходит конденсация Кляйзена. Отличие этой конденсации от обычной состоит в том, что как анионный агент здесь реагирует не сложный эфир, а кетон, поскольку он более кислый. [28]
В одном из важных вариантов конденсации Кляйзена в качестве анионоид-ного агента используется кетон. Это в некоторых случаях дает хорошие результаты вследствие того, что кетоны обычно обладают более кислыми свойствами, чем сложные эфиры, и катализируемая основаниями автоконденсация кетонов ( аль-дольная конденсация) термодинамически невыгодна ( разд. [29]
В одном из важных вариантов конденсации Кляйзена в качестве анионоидного аген - та используется кетон. Это в некоторых случаях дает хорошие результаты вследствие того - i что кетоны обычно обладают более кислыми свойствами, чем сложные эфиры, и катализируемая основаниями автоконденсация кетонов ( альдольная конденсация) термодинамически невыгодна ( стр. [30]