Конденсация - циклопентадиен
Cтраница 2
Однако было показано [25], что конденсация циклопентадиена с цитра-коновым ангидридом при 190 или термическая изомеризация эндо-ангид-рида ( CXLIII) приводят к экзо-ангидриду ( CXLVIII), конфигурация которого была доказана путем превращения в описанную выше транс-кислоту. Подобная термическая изомеризация аналогична ранее описанной для эндо-ангидрида ( CXXIXa), и механизм ее также еще окончательно не установлен. [16]
Хлорден практически с количественным выходом образуется при конденсации циклопентадиена с гексахлорциклопентадиеном при 80 - 90 С. [17]
Обстоятельно изучалась пространственная направленность диенового синтеза при конденсации циклопентадиена с акриловой кислотой и ее гомологами. С самой акриловой кислотой эта реакция идет со значительным разогреванием и с хорошим выходом образуется 2 5-эндометилен - Д 3-тетра-гидробензойная кислота [142,146], представляющая собой смесь эндо - ( ХСУП) и экзо - ( ХСУШ) изомеров ( 5: 1), что было установлено спектроскопически [66] и доказано получением лактона ( XCIX), отвечающего эндо-изо-меру. [18]
Обстоятельно изучалась пространственная направленность диенового синтеза при конденсации циклопентадиена с акриловой кислотой и ее гомологами. С самой акриловой кислотой эта реакция идет со значительным разогреванием и с хорошим выходом образуется 2 5-эндометилен - Д 3-тетра-гидробензойная кислота [142,146], представляющая собой смесь эндо - ( ХСУП) и экзо - ( ХСУШ -) изомеров ( 5: 1), что было установлено спектроскопически [66] и доказано получением лактона ( XCIX), отвечающего эндо-изо-меру. [19]
Вассерманом [382], показали, что в случае конденсации циклопентадиена с малеиновым ангидридом, а также с / г-бензохиноном, эндо-ориентация компонентов ( IV), отвечающая образованию эндо-аддукта ( VI), энергетически выгоднее, чем экзо-ориентация ( V), на 3 - 4 ккал / моль. [20]
Вассерманом [382], показали, что в случае конденсации циклопентадиена с малеиновым ангидридом, а также с л-бензохиноном, эндо-ориентация компонентов ( IV), отвечающая образованию эндо-аддукта ( VI), энергетически выгоднее, чем экзо-ориентация ( V), на 3 - 4 ккал / моль. [21]
Исходный дифенилфульвен получался, согласно указаниям Тиле [13] путем конденсации циклопентадиена с бензофеноном в присутствии алко-голята натрия в спиртовой среде. [22]
 |
Биологическая активность некоторых изомеров хлориндана и родственных соединений. [23] |
Хлорден в свою очередь практически с количественным выходом образуется при конденсации циклопентадиена с гексахлорциклопентадиеном при 80 - 90 С. [24]
Сам фульвен очень неустойчив, его производные, как например полученный конденсацией циклопентадиена с ацетоном ди-метилфульвен, устойчивы и хорошо изучены. Фульвен и его гомологи, которых известно значительное количество, то есть все фуль-вены, представляют собой окрашенные углеводороды. Причиной скраски является здесь скопление в молекуле большого количества сопряженных двойных связей; углеводороды jin крайне непредельны, легко окисляются, полимеризуются. [25]
Еще задолго до открытия реакции диенового синтеза было найдено [235], что конденсация циклопентадиена с бензохиноном приводит к образованию двух кристаллических соединений, отвечающих по составу продуктам присоединения одной или двух молекул диена к одной молекуле хинона. [26]
Продукты конденсации циклопентадиена с ненасыщенными соединениями [42 - 44], например 1 4-эндометилентетрагидрофлуорен, полученный конденсацией циклопентадиена с инденом, также присоединяет одну молекулу спирта, галоидгидрина или тиоцианового спирта в присутствии BF3 и его соединений. [27]
Продукты конденсации циклопентадиена с ненасыщенными соединениями [42-44], например 1 4-эндометилентетрагидро-флуорен, полученный конденсацией циклопентадиена с инде-ном, также присоединяет одну молекулу спирта, галоидгидрина или тиоцианового спирта в присутствии BF8 и его соединений. [28]
К этой группе относятся высокоактивные инсектициды, получаемые по реакции Дильса - Алдера - конденсации циклопентадиена с ненасыщенными соединениями типа хинона. [29]
НОРБОРНАДИЕН ( бицикло [2,2,1] гепта-2 5-диен), г л - 19 1 С, к ш 90 3 С; df 0 9064, я 1 4702; не растворяется в воде, растворяется в органических растворителях; BI-211 С. Получается конденсацией циклопентадиена с ацетиленом ок. Применяется для получения инсектицидов альдрина и дильдрина. [30]
Страницы: 1 2 3