Cтраница 3
Интересно отметить, что аналогичная конденсация происходи. [31]
Амины способны также вступать в аналогичные конденсации с соединениями, содержащими нитрозогруппу - NO; напр, при конденсации анилина с нитрозо-бензолом по ур-ию ( Г) получается азобензол. [32]
Недавно Готтшальк [48], проведя аналогичную конденсацию D-глюкозамина с пировиноградной кислотой по Кнорру, получил производное пиррола, которое при окислении дало пиррол-2 - кар-боновую кислоту. [33]
В отличие от конденсации различных ароматических альдегидов с метилэтилкетоном, аналогичная конденсация с ацетоном недостаточно изучена, и полученные при этой конденсации результаты требуют уточнения. [34]
Правда, в случае применения фурфурола авторам не удалось выделить промежуточный ( Продукт в чистом состоянии, однако при аналогичной конденсации с п-нитробензальдегидом был выделен кристаллический продукт, строение которого как производного ж-диоксана было подтверждено инфракрасным спектром. При гидролизе этот продукт распадается с выделением исходного / г - нитробензальдегида, / г - итрокоричного альдегида и метанола. [35]
Сложные эфиры ближайших гомологов уксусной кислоты, содержащие группу - СНг - рядом с карбалкоксильной группой, также способны к аналогичной конденсации при действии натрия или этилата натрия. [36]
Позднее Wheeler и Wood 44 на опыте показали, что этилен и бутадиен соединяются в эквимолекулярных соотношениях с образованием циклогексена и что при аналогичной конденсации пропилена или бутилена с бутадиеном образуются замещенные гидроароматические углеводороды. Последние при высоких температурах пиролиза быстро теряют водород и дают бензол и его гомологи. [37]
Образование 2-метил - 5-этилпиридина можно объяснить только как результат конденсации 4 молекул ацетальдегида, причем заключительной стадией реакции может быть конденсация молекулы ацетальдегида или альде-гидаммиака с XVI или какая-либо аналогичная конденсация. Далее, для того чтобы объяснить образование промежуточного продукта XIX, необходимо предположить, что присоединение последней, четвертой молекулы ацетальдегида отличается от конденсации обычного типа, в результате которой образуются продукты линейного строения. Промежуточный продукт XIX может претерпевать замыкание цикла с образованием XX, подобно тому как XVI при замыкании цикла дает XVII. Циклический промежуточный продукт XX снова теряет молекулу аммиака и в конце концов дает 2-метил - 5-этил-пиридин XIV с полностью конъюгированной системой двойных связей. [38]
При конденсации двух молекул альдегида получается альдоль. Аналогичная конденсация протекает и для ацетона. В этих реакциях всегда участвуют а-водородные атомы. [39]
XVI описаны красители, в которых две или три аминоазо-компоненты соединены при помощи конденсации с цианурхлоридом. Аналогичная конденсация аминоантрахинонов с цианурхлоридом использована для более важной цели, а именно, для нового метода ацилирования, с помощью которого аминоантрахинон превращают в кубовый краситель. В то время как цианурирование водорастворимых азокрасителей протекает в водном растворе, аминоантра-хиноны конденсируются в подходящем для этой цели растворителе. В ранних патентах в качестве растворителя был предложен нитробензол, а в качестве катализатора хлористая медь; однако значительно лучшим растворителем для цианурирования аминоантрахинонов является фенол. [40]
Эта реакция протекает при кратковременном ( 5 мин) нагревании эквивалентных количеств реагирующих веществ при 220 С. Интересно, что 3-бензальнафталид не вступает в аналогичную конденсацию. [41]
В 1889 г. В. В. Марковпикоп и П. Е. Зубов установили1, что метилгексилкарбинол при нагревании до температуры кипения в присутствии порошкообразного едкого кали образует вторичный спирт с утроенным числом углеродных атомов по сравнению с исходным спиртом. Авторы считали, что мстилгексил карбинол подвергается конденсации, аналогичной конденсации ацетона в окись мезитила и форон, и дали предположительную формулу образующегося спирта, который они назвали трикаприловым. Позднее в более подробной работе указывалось15, что кроме трикаприлового образуется некоторое количество дикаприлоного спирта. [42]
Из реакционной смеси выделяется этанольное производное XV ( выход 21 5 %) и винилзамещенное XVI ( выход 10 3 %), а 42 % исходного вещества возвращается неизмененным. XV легко дегидратируется до XVI, который можно легко прогидрировать в 2 5-диэтилпиридин. Аналогичная конденсация а-пиколина с формальдегидом дает 2-винилпиридин, о чем уже упоминалось выше; различные превращения 2-винилпиридина будут рассмотрены на стр. [43]
Последующий щелочной гидролиз приводит к соответствующим свободным кислотам. Аналогичную конденсацию с бензиловыми эфирами три - или гексапептидов [ ( 31), л 3 или 6, OR OBzl ] лучше проводить фосфоразо-методом. [44]
Последующий щелочной гидролиз приводит к соответствующим свободным кислотам. Аналогичную конденсацию с бензиловыми эфирами три - или гексапептидов [ ( 31), п 3 или 6, OR OBzl ] лучше проводить фосфоразо-методом. [45]