Cтраница 2
Разработан также способ смешанных конденсаций, в которых1 ну клеофилъный енолят получают из сложных эфиров. Для образования енолята обычно применяют очень сильные основания. Например, литиевый енолят этилацетата образуется при использовании в качестве основания бис ( триметилсшшл) амида лития. Конденсация с карбонильными соединениями протекает легко ( реакция 13 схемы 2.1), без видимых осложнений, вызываемых реакцией переноса протона между енолятом эфира и карбонильным соединением. [16]
Разработан также способ смешанных конденсаций, в которых1 ну-клеофилъный енолят получают из сложных эфиров. Для образования енолята обычно применяют очень сильные основания. Например, литиевый енолят этилацетата образуется при использовании в качестве основания бис ( триметилсшшл) амида янгия. Конденсация с карбонильными соединениями протекает легко ( реакция 13 схемы 2.1), без видимых осложнений, вызываемых реакцией переноса протона между енолятом эфира и карбонильным соединением. [17]
Разработан также способ смешанных конденсаций, в которых1 ну-клеофильный енолят получают из сложных эфиров. Для образования енолята обычно применяют очень сильные основания. Например, литиевый енолят этилацетата образуется при использовании в качестве основания бис ( триметилсшшл) амида лнгия. Конденсация с карбонильными соединениями протекает легко ( реакция 13 схемы 2.1), без видимых осложнений, вызываемых реакцией переноса протона между енолятом эфира и карбонильным соединением. [18]
Успешное проведение реакции смешанной конденсации слож эфироз зависит от тех же ограничений, которые отмечались при рао трении смешанных альдольных конденсаций. Для предотвращения сэмоконденсации ал. Обычно используют эфиры аромат ских кислот, формиаты и оксалаты. В каждом из них содержатся г пировки, действующие как акцептор электронов на алкильные гру. Поэтому являются хорошими электрофилами, однако не могут действовать в честве нуклеофилов. [19]
Успешное проведение реакции смешанной конденсации сложных эфиров зависит от тех же ограничений, которые отмечались при рассмотрении смешанных альдольных конденсаций. Для предотвращения самоконденеации алифатических сложных эфиров карбонильный акцептор должен обладат ь повышенной электрофильностью. Обычно используют эфиры ароматических кислот, формиаты и оксалаты. В каждом из них содержатся группировки, действующие как акцептор электронов па алкильные группы, и отсутствуют способные к енолизации водородные атомы, Поэтому они являются хорошими электрофилами, однако не могут действовать в качестве нуклеофилов. [20]
На поверхностях часто наблюдается смешанная конденсация. [21]
На технических поверхностях часто наблюдается смешанная конденсация. [22]
Одним из наиболее важных случаев смешанной конденсации является взаимодействие ароматических альдегидов с. Ароматические альдегиды не могут играть роль нуклеофильной частицы, так как не способны к образованию енола или енолята с потерей а-водородного атома. [23]
Одним из наиболее важных случаев смешанной конденсации является взаимодействие ароматических альдегидов с. [24]
Одним из наиболее важных случаев смешанной конденсации является взаимодействие ароматических альдегидов с. Ароматические альдегиды не могут играть роль нуклеофильной частицы, так как не способны к образованию енола или енолята с потерей а-водородного атома. [25]
В работе [34] показана возможность смешанных конденсаций подобного рода. [26]
При недостаточных концентрациях может иметь место смешанная конденсация, при больших - появляется дополнительное термическое сопротивление слоя гидрофо-бизатора. [27]
При однокомпонентных конденсациях сложных эфиров, смешанных конденсациях сложных эфирои и конденсациях сложных эфирон с хлорангидридами кислот с помощью трифенилметилнатрин первая стадии синтеза заключается в превращении сложного эфира, подвергающегося ацили-ронаниго, в натриевое производное енольной формы. Для этого к эфирному раствору трифенилметилнатрия прибавляют эквивалентное количество сложного эфира. Образование енолята обнаруживается по ослаблению или исчезновению характерной темнокрасной окраски основания. При днокомпонентной конденсации сложного эфира полученную смесь просто оставляют стоять, обычно при комнатной температуре; при этом происходит ацилиронание аниона енолята неизмененным сложным эфиром, с которым он находится п состоянии равновесия. [28]
В связи со сказанным практическое значение имеют только смешанные конденсации с применением следующих эфиров, не содержащих активной а-метиленрвой группы: этилформиата, этилбензоата и диэтил-оксалата. [29]
В связи со сказанным практическое значение имеют только смешанные конденсации с применением следующих эфиров, не содержащих активной а-метиленовой группы: этилформиата, этилбензоата и диэтилоксалата. [30]