Cтраница 1
Альдольно-кротоновая конденсация, механизм которой уже рассматривался в разд. [1]
Альдольно-кротоновые конденсации являются обратимыми реакциями. [2]
Аналогично альдольно-кротоновая конденсация происходит у кетонов, у смесей альдегидов и кетонов. [3]
В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми - альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовыми компонентами обычно не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или три-метилуксусный ( пивалиновый) альдегид. [4]
В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны. [5]
Интересной разновидностью альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кетонов с формальдегидом является реакция, открытая Маннихом. Им было найдено, что при нагревании смеси параформа, гидрохлорида диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона в спирте, диоксане или другом инертном в этих условиях растворителе к а-углероду альдегида или кетона присоединяется соответствующая аминометильная группа. [6]
Как разновидность альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кетонов с формальдегидом можно рассматривать реакцию Манниха. Наиболее распространенный вариант последней состоит в том, что смесь параформа, солянокислого диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона нагревается в спирте, диок-сане или в другом инертном в условиях реакции растворителе. Растворение параформа свидетельствует об окончании реакции. [7]
Интересной разновидностью альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кетонов с формальдегидом является реакция, открытая Маннихом. Им было найдено, что при нагревании смеси параформа, гидрохлорида диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона в спирте, диоксане или другом инертном в этих условиях растворителе к а-углероду альдегида или кетона присоединяется соответствующая аминометильная группа. [8]
В качестве катализаторов альдольно-кротоновых конденсаций обычно применяют водные растворы едких щелочей; реже реакцию проводят в присутствии более слабых оснований - Са ( ОН) 2, Ва ( ОН) 2, КНСО3, аминов. [9]
Важнейшая из них - альдольно-кротоновая конденсация. Это превращение особенно интересно тем, что сопровождается усложнением углеродного скелета и таким образом открывает путь к построению сложных органических соединений из более простых. Реакции подобного типа происходят и в живых организмах. [10]
В качестве катализаторов при альдольно-кротоновых конденсациях в большинстве случаев применяются водные растворы едких щелочей. Реже реакция проводится в присутствии более слабых оснований Са ( ОН) 2, Ва ( ОН) 2, К СОз, КНСО3 и аминов. В некоторых случаях кротоновая конденсация катализируется минеральными кислотами. Альдольно-кротоновые конденсации являются обратимыми реакциями. [11]
Как показывают эти примеры, альдольно-кротоновая конденсация чрезвычайно многогранна и имеет важное препаративное значение для создания связей С - С. [12]
Из кетонов поведение в условиях альдольно-кротоновой конденсации наиболее подробно изучено для ацетона. Установлено, что при контакте его с гидроокисью бария происходит альдольная конденсация и образуется диацетоновый спирт. [13]
Конденсация Кневенагеля является особым случаем альдольно-кротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты имеют особенно большую кислотность. К таким соединениям относятся вещества, в которых метиленовая группа активирована двумя группировками, например, как это имеет место в малоновой кислоте, ее полуэфире и полном фире, в циануксусной кислоте и ее эфирах, в динитриле малоновсй кислоты, в [ 3-дикетонах и других соединениях. [14]
Как показывают все эти примеры, альдольно-кротоновая конденсация чрезвычайно многогранна и поэтому имеет очень большое препаративное значение для образования новых С-С - связей. [15]