Cтраница 1
Ацилоиновая конденсация ( универсальный метод циклизации диэфи-ров а ш-дикарбоновых кислот в присутствии металлического натрия) также пригодна для образования четырехчленного кольца, особенно в варианте с применением триметилхлорсилана ( ср. [1]
Ацилоиновая конденсация конкурирует с двумя другими процессами, происходящими в системе сложный эфир - металлический натрий. Один из них - это сложноэфирная конденсация, которая становится основной реакцией в присутствии хотя бы следов спирта. Обеих этих побочных реакций удается избежать, если вести ацилоиновую конденса-щш в апротонном растворителе - эфире или ксилоле. [2]
Ацилоиновая конденсация протекает в результате обработки сложного эфира или эфира двухосновной кислоты натрием. Эту реакцию выполняют в апротонном 1; растворителе типа диэтилового эфира или высококипящего углеводорода. [3]
Ацилоиновая конденсация рассматривается в настоящее время как один из наиболее эффективных способов циклизации диэфи-ров длинноцепных дикарбоновых кислот в макроциклические а-оксикетоны. Процесс проводится в гетерогенной среде над мелкораздробленным расплавленным металлическим натрием в кипящем ксилоле, в атмосфере азота, не содержащего кислорода. Выходы, как правило, высокие. Характерной особенностью этой реакции является ее относительно большая скорость, находящаяся в прямой зависимости от величины поверхности металлического натрия. Дробление расплавленного натрия достигается использованием скоростных мешалок, позволяющих вести перемешивание со скоростью порядка 10 000 об / мин. [4]
Ацилоиновая конденсация алкиловых эфиров кислот [52-54], вероятно, является радикальной реакцией. [5]
Ацилоиновую конденсацию эфиров высших днкарбоновых кислот EtOCO ( CH2) nCOOEt широко используют для синтеза ( с высокими выходами) макроциклических оксикетонов. [6]
Для ацилоиновой конденсации требуется четыре эквивалента щелочного металла, тогда как циклизация по Дикману протекает под действием одного эквивалента натрия или какого-нибудь алкоголята. Реакция Дикмана обратима, образование же ацилои-нов протекает необратимо. [7]
Механизм ацилоиновой конденсации рассмотрен в гл. [8]
Отличие ацилоиновой конденсации от конденсации Дикмана ( 1, разд. [9]
Для ацилоиновой конденсации требуется четыре эквивалента щелочного металла, тогда как циклизация по Дикману протекает под действием одного эквивалента натрия или какого-нибудь алкоголята. Реакция Дикмана обратима, образование же ацилои-нов протекает необратимо. [10]
Для проведения ацилоиновой конденсации не требуется большого разбавления, и кетоны получаются с исключительно высокими выходами. [11]
При помощи ацилоиновой конденсации получаются и средние циклы с г. оро-шимп выходами ( В. [12]
При помощи ацилоиновой конденсации получаются и средние циклы с хорошими выходами ( В. [13]
Производные синтезируют бензоиновой и ацилоиновой конденсацией, 1 3-производные - альдольной конденсацией. [14]
Производвю синтезируют бензоиновой и ацилоиновой конденсацией, 1 3-производные - альдольной конденсацией. [15]