Cтраница 2
Диэфир 317 в результате ацилоиновой конденсации дает соединение, которое, по данным ИК-спект-ров, соответствует ацилоину. [16]
Реакция, носящая название ацилоиновой конденсации, протекает успешно, если R - алкильная группа. Этим путем были синтезированы аци-лоины с длинными цепями, например R Ci7H35, но для высокомолекулярных сложных эфиров в качестве растворителя применяют толуол или ксилол. [17]
Диэфиры могут претерпевать как ацилоиновую конденсацию, так и циклизацию по Дикману, причем направление реакции зависит главным образом от характера и количества конденсирующего средства. [18]
Соединение 113 не вступает в ацилоиновую конденсацию, поэтому была предпринята попытка циклизации подобного динитрила по Циглеру. [19]
Выражения бензоиновая конденсация ( как и ацилоиновая конденсация) следует избегать. [20]
Ранее считалось, что с помощью ацилоиновой конденсации, так же как и с помощью альдольно-кротоновои или сложноэфирнои, можно получать лишь соединения ряда циклопентана и циклогек-сана. [21]
Диметиловый эфир пимелиновой кислоты циклизуют посредством ацилоиновой конденсации. Образующийся продукт восстанавливают в смесь стереоизомерных диодов, которые превращают в дибензоаты. [22]
Эта реакция, известная под названием ацилоиновой конденсации, в отличие от восстановления по Буво - Блану проводится в отсутствие спирта. В этом случае динатриевое производное может реагировать только с молекулой исходного сложного эфира с образованием дикетона, который затем превращается в ацилоин. [23]
Диметиловый эфир нимелиновой кислоты циклизуют посредством ацилоиновой конденсации. Образующийся продукт восстанавливают в смесь стереоизомерных диодов, которые превращают в дибензоаты. [24]
Металлический натрий вызывает побочную реакцию - ацилоиновую конденсацию двух молекул эфира. [25]
Для диэфиров низших карбоновых кислот с ацилоиновой конденсацией конкурирует сложноэфирная конденсация Дикмана при образовании пяти - и шестичленных циклов. Для ацилоиновой конденсации требуется по крайней мере четыре эквивалента натрия, тогда как циклизация по Дикману осуществляется под действием одного эквивалента натрия или образующегося из него алкоголята натрия. Проведение реакции в присутствии триметилхлорсилана полностью подавляет конденсацию Дикмана и приводит к образованию бис - ( триметилсилильного) производного евдиола, которое после гидролиза превращается в ацилоин. Эта методика значительно расширила область применения и синтетические возможности ацилоиновой конденсации, поскольку образование бис ( триметилсилильного) производного ендиола предотвращает окислеине евдиолята натрия - самой уязвимой стадии этой уникальной реакции. Это позволяет повысить выход ацилоинов Cg-C и свести к минимуму побочные процессы. [26]
Позднее все же был найден способ проведения ацилоиновой конденсации, позволяющий получать сукциноин и его би - и трицик-лические аналоги с хорошими выходами. [27]
Одним из лучших способов получения алициклических макросистем является ацилоиновая конденсация сложных эфиров дикарбоновых кислот над мелкораздробленным расплавленным металлическим натрием. [28]
Цианид-ион не единственный эффективный катализатор декарбоксилирования а-кетокислот и ацилоиновой конденсации. Кофермент тиамин даже в отсутствие фермента промотирует ацилоиновую конденсацию. Сходным образом ион тиазолия катализирует эту реакцию в слабощелочных растворах. [29]
Вариантом синтеза кольца D при циклизации сложных эфиров является ацилоиновая конденсация. [30]