Кондиционирование - колонка
Cтраница 2
 |
Зависимость состава равновесных смесей окислов азота от температуры ( в К при нормальном давлении. [16] |
Хотя необратимое удерживание NO на силикагеле, как показали Лефорт и Тарраго [153], требует кондиционирования колонки повторным введением проб, силика-гель, по указаниям других авторов, ведет себя почти как инертное твердое вещество и успешно применяется для разделения окислов азота. Марвийе и Траншану [154] удалось разделить на колонке с силикагелем при - 50 СС окислы азота и низкокипящие газы. [17]
Неорганические и метилзамещенные соединения мышьяка можно разделять методом ГХ после проведения реакций с диэтилдитиокарбаматом натрия; при этом необходимо тщательное кондиционирование колонок. После обработки в тефлоновом сосуде проводят экстракцию в виде диэтилдитиокарбамата, снова экстрагируют в виде мышьяковой кислоты и после этого силилируют. До проведения реакции с дифенилмагнием мышьяк вновь экстрагируют в виде карбамата. [18]
После использования хроматографической колонки для разделения макроколичеств вещества не следует переходить к определению микропримесей, особенно в более полярных веществах, без проведения тщательного кондиционирования колонки при максимально возможной температуре. Десорбция ранее поглощенных веществ особенно характерна для анализа водных растворов. [19]
Получают у преподавателя 1 моль / л раствор бен-зофенона или ацетофенона в хлорбензоле. После кондиционирования колонки проверяют герметичность газовых линий хроматографа. Затем при начальных условиях производят хроматографирова-ние ацетофенона или бензофенона. [20]
В ГЖТХ сорбент и капиллярная колонка, как правило, не могут быть использованы для практической работы непосредственно после нанесения НЖФ на стенки капиллярной колонки или на ТН. Стадия кондиционирования колонки включает обычно медленный нагрев колонки до максимально возможной рабочей температуры и ее выдерживание при этой температуре в потоке газа-носителя или в атмосфере сухого инертного газа. [21]
Для предотвращения загрязнения детектора выход из колонки при этом, как правило, оставляют открытым в окружающую среду. Во время кондиционирования колонки через нее продувают небольшой ток газа-носителя. Это препятствует попаданию в колонку через ее выходное отверстие воздуха и других веществ, могущих вступать в реакцию с жидкой фазой. Для кондиционирования обычно выбирают температуру, на 25 С превышающую рабочую температуру колонки. Если в дальнейшем намереваются программировать температуру колонки, то температуру кондиционирования выбирают на 25 С выше максимальной температуры программы. При использовании в препаративных газохроматографических колонках нелетучих жидких фаз кондиционирование проводят до тех пор, пока выходной сигнал, электрически сбалансированный на регистрирующем устройстве, не будет испытывать дрейфа в продолжение нескольких часов. Кондиционирование колонки очень важно для последующего ее использования в режиме программирования температуры, поскольку без кондиционирования увеличение температуры вызывает дрейф сигнала, что в значительной степени затрудняет сбор разделенных компонентов. [22]
Рассматривается влияние нарушений стабильности т-ры НФ и сорбента на результаты анализа. Описан метод кондиционирования колонок, в двух - и одноколоночных схемах с применением электронных компенсаторов, обеспечивающих стабильность работы при программировании т-ры. [23]
Теперь колонка готова для кондиционирования. В большинстве случаев проводить кондиционирование колонки - значит нагревать колонку в течение ночи потоком газа-носителя, нагретого до температуры несколько выше предполагаемой рабочей температуры колонки. Цель кондлциониро-вания т избавиться от имеющихся в колонке примесей, а также от слишком летучих полимерных материалов, которые в процессе работы колонки вызывают смещение нулевой линии детектора и дают шумовой фон на его выходе. Помимо этого, кондиционирование колонки может привести к важным изменениям в структуре неподвижной фазы, например образованию поперечных связей; иногда такое изменение бывает желательным, но не всегда. [24]
Точное определение массы неподвижной жидкости путем экстракции ее из приготовленного сорбента ( после завершения опытов), испарения растворителя и взвешивания остатка [98] позволило получить результаты ( 3 4817 г) со стандартным отклонением 0 0052 г. Следует иметь в виду, что погрешность определения величины удерживания может быть связана с летучестью примесей или самой неподвижной жидкости ( уменьшение ее количества в процессе анализа рассчитывается на основании величин давления насыщенного пара при температуре опыта и расхода газа-носителя), химическим взаимодействием неподвижной жидкости или присутствующих в ней примесей с газом-носителем ( например, в случае сквалена, присутствующего в сквалане и подвергающегося окислению [105]), пробой, твердым носителем или материалом колонки. Летучие примеси удаляются путем кондиционирования колонки в потоке газа-носителя в течение 6 - 30 час. [25]
Теперь колонка готова для кондиционирования. В большинстве случаев проводить кондиционирование колонки - значит нагревать колонку в течение ночи потоком газа-носителя, нагретого до температуры несколько выше предполагаемой рабочей температуры колонки. Цель кондиционирования г - избавиться от имеющихся в колонке примесей, а также от слишком летучих полимерных материалов, которые в процессе работы колонки вызывают смещение нулевой линии детектора и дают шумовой фон на его выходе. Помимо этого, кондиционирование колонки может привести к важным изменениям в структуре неподвижной фазы, например образованию поперечных связей; иногда такое изменение бывает желательным, но не всегда. [26]
В случае применения динамического способа после прохода через колонку пробки раствора жидкой фазы на ее стенках остается весьма неустойчивая пленка жидкости, требующая тщательной обработки для полного удаления растворителя и формирования устойчивого слоя жидкой стационарной фазы. Эта обработка, называемая кондиционированием колонки, проводится следующим образом. Вначале через колонку в течение нескольких часов продувают медленный ток инертного газа для удаления основной массы растворителя. На протяжении примерно 4 час. Затем колонку помещают в термостат и, не прерывая поток газа, начинают медленно поднимать температуру со скоростью 1 - 2 в минуту, до значения, на 20 - 30 выше предполагаемой рабочей температуры, либо до температуры на 10 - 20 ниже предела термической устойчивости жидкой фазы. Затем колонку медленно охлаждают до комнатной температуры и, если кондиционирование проводилось в отдельном термостате, переносят в термостат хроматографа. [27]
Перед началом анализов следует насытить колонку исследуемыми веществами. В этом заключается следующий этап кондиционирования колонки. Причем при анализе хлорсодержащих углеводородов оказывается достаточным однократное введение больших количеств веществ. Для успешного анализа продуктов гидролиза хлор-дана следует ввести в испаритель 20 мкл воды. [28]
Использование таких реагентов, KaKPEK) B-8 ( REJUV-8) и СИЛИЛ-8 ( SILYL-8), для дезактивации носителя может оказаться полезным, однако применять их следует осторожно. Указанные материалы следует использовать для повторного кондиционирования колонки, и они не заменяют хороший носитель. Если вначале колонка функционирует удовлетворительно, но постепенно ее работа начинает ухудшаться ( пики становятся асимметричными), то несколько инъекций силанизирующих агентов в колонку могут восстановить ее прежние рабочие характеристики. Неподвижная жидкая фаза может улетучиться с первых слоев сорбента в начале колонки, и введение силанизируюшего агента позволит подавить некоторые из тех активных центров поверхности твердого носителя, которые могли при этом возникнуть. Кроме того, высокомолекулярные полярные остатки, которые, возможно, накапливаются в начале колонки, могут под действием силанизирующих агентов превращаться в летучие производные, которые затем начинают двигаться по колонке. Поэтому появление пиков, выходящих из колонки спустя несколько часов после введения силанизирующих агентов, не является необычным. Такие материалы, как гексаметилдисилазан, N, 0 - 6не - ( триметилсилил) ацетамид и триметилсилилимидазол, могут эффективно использоваться, однако коммерческие реагенты REJUV-8 SILYL-8, представляющие собою смесь силанизирующих агентов различного типа, обычно более эффективны. Галогенсиланы, в частности диметилдихлорсила-ны, применять не следует, поскольку продукты их реакции являются кислыми и коррозионно-активными; они могут деструктировать неподвижную жидкую фазу, и их небольшие остаточные количества в колонке могут изменять состав анализируемых проб. [29]
Использование таких реагентов, какРЕЮВ - 8 ( КЕД1У - 8) и СИЛИЛ-8 ( SILYL-8), для дезактивации носителя может оказаться полезным, однако применять их следует осторожно. Указанные материалы следует использовать для повторного кондиционирования колонки, и они не заменяют хороший носитель. Если вначале колонка функционирует удовлетворительно, но постепенно ее работа начинает ухудшаться ( пики становятся асимметричными), то несколько инъекций силани-зирующих агентов в колонку могут восстановить ее прежние рабочие характеристики. Неподвижная жидкая фаза может улетучиться с первых слоев сорбента в начале колонки, и введение силанизирукшего агента позволит подавить некоторые из тех активных центров поверхности твердого носителя, которые могли при этом возникнуть. Кроме того, высокомолекулярные полярные остатки, которые, возможно, накапливаются в начале колонки, могут под действием си-ланизирующих агентов превращаться в летучие производные, которые затем начинают двигаться по колонке. Поэтому появление пиков, выходящих из колонки спустя несколько часов после введения силанизирующих агентов, не является необычным. Такие материалы, как гексаметилдисилазан, N, 0-бис - ( триметилсилил) ацетамид и триметилсилилимидазоп, могут эффективно использоваться, однако коммерческие реагенты REJUV-8 SILYL-8, представляющие собою смесь силанизирующих агентов различного типа, обычно более эффективны. Галогенсиланы, в частности диметилдихлорсила-ны, применять не следует, поскольку продукты их реакции являются кислыми и коррозионно-активными; они могут деструктировать неподвижную жидкую фазу, и их небольшие остаточные количества в колонке могут изменять состав анализируемых проб. [30]
Страницы: 1 2 3 4