Cтраница 2
После загрузки компонентов реакционную массу определенное время размеши-вают ( в зависимости от свойств органического соединения) и затем берут пробу на конец сульфирования. Часто сульфомассы бывают вязкими. Поэтому течение процесса в значительной степени зависит от перемешивания. [16]
Таким образом, коррозия чугунных сульфураторов составляет от 1 5 до 30 мм / год, в зависимости от содержания воды в сульфомассе в конце сульфирования я от температуры процесса. Во всех случаях происходит неравномерная коррозия сульфураторов, поэтому на заводах для продления срока службы аппаратов образующиеся раковины замазывают диабазовой замазкой либо просверливают стенки в местах образования раковин и заделывают отверстия болтами с шайбами, которые закрепляют диабазовой замазкой. [17]
Это имеет место особенно при получении полисульфо-кислот, когда последние сульфогруппы необходимо вводить при более жестких условиях, чем первые; сульфирование начинают обычной серной к-той, приливая в середине реакции дымящую серную к-ту для дальнейшего полисульфирования. Конец сульфирования определяется по растворимости взятой пробы в воде или в водных щелочах. По окончании реакции вся смесь передавливается в чаны с водой или льдом, где, в случае нерастворимости продукта сульфирования в кислой воде, последний выпадает в осадок и отфильтровывается. Высаливание поваренной или глауберовой солью возможно лишь в тех случаях, когда сульфокислота является более сильной кислотой, чем серная, и вытесняет свободные соляную и серную к-ты из их солей и когда натриевая ( иногда калиевая) соль сульфокислоты плохо растворима в кислой воде. [18]
Нафтол растворяют в концентрированной серной кислоте и сульфируют его 20 % - ным олеумом при умеренной температуре. К концу сульфирования массу нагревают и размешивают еще несколько часов. При загу-стевании сульфомассы к ней прибавляют из мерника немного моногидрата. [19]
Скорость прибавления кислоты регулируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 С и чтобы не было бурного выделения хлористого водорода. К концу сульфирования образуется 2-оксинафталинсульфокислота - 1, которую можно выделить в чистом виде, для чего ее отфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. [20]
При сульфировании методом запекания в вакуум-камерах конец процесса определяют по прекращению выделения из камеры паров воды, образующихся при сульфировании. Такой метод определения конца сульфирования применяется, например, при сульфировании анилина и а-нафтиламина. [21]
В результате сульфирования фенола 20 % - ным олеумом образуются 2 4 - и 2 6-ди-сульфофенолы и частично трисульфофенол. Дисульфофенол при 100 - 110 С легко изомеризуется в 2 4-дисульфофенол, поэтому в конце сульфирования фенола дают выдержку при 100 - 110 С для перевода 2 6-дисульфофенола в 2 4-изомер, который легче нитруется. [22]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 150 мл, снабженную обратным холодильником с системой для подводки аргона ( см. синтез 2.5), мешалкой, термометром. Реакционную массу выдерживают при 25 - 30 С и отбирают пробу 1 - 2 капли на 10 мл воды для определения конца сульфирования. Реакцию считают законченной, если проба полностью растворилась в воде, а также в случае отсутствия окраски дихлорэтанового слоя при добавлении 3 - 5 мл дихлорэтана к раствору сульфомассы. При положительном результате анализа реакционную массу охлаждают до 20 С. [23]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную четырехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и затвором, термометром, стеклянной трубкой для подвода инертного газа. Загружают 30 мл 2 % - ного олеума, нагревают до 25 С, вытесняют воздух аргоном или азотом и при размешивании в атмосфере инертного газа ( см. синтез 2.5) небольшими порциями прибавляют за 2 - 3 ч 7 8 г 1-гидрокси - 4 - ( 4-толиламино) антрахинона с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 30 С. После этого отбирают пробу на конец сульфирования Реакцию считают законченной, если дихлорэтановый или хлороформный слой экстрагированной пробы ( 1 - 2 капли сульфомас-сы на 10 мл горячей воды) бесцветен. В противном случае выдержку продолжают до получения положительного результата на отсутствие непросульфированного красителя. [24]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную четырехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и затвором, термометром, стеклянной трубкой для подвода инертного газа. Загружают 30 мл 2 % - ного олеума, нагревают до 25 С, вытесняют воздух аргоном или азотом и при размешивании в атмосфере инертного газа ( см. синтез 2.5) небольшими порциями прибавляют за 2 - 3 ч 7 8 г 1-гидрокси - 4 - ( 4-толиламино) антрахинона с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 30 С. После этого отбирают пробу на конец сульфирования. Реакцию считают законченной, если дихлорэтановый или хлороформный слой экстрагированной пробы ( 1 - 2 капли сульфомас-сы на 10 мл горячей воды) бесцветен. В противном случае выдержку продолжают до получения положительного результата на отсутствие непросульфированного красителя. [25]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и термометром. Загружают 40 мл моногидрата и при размешивании небольшими порциями добавляют 17 г бората 1-гидрокси - 2 4-бисфениламиноантра-хинона ( П) так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 40 С. Нагревают до 45 С и выдерживают 1 - 2 ч до конца сульфирования. Реакционную массу охлаждают до 15 - 20 С. [26]
При сульфировании продуктов, обладающих резким специфическим запахом, конец сульфирования определяют по исчезновению запаха исходного продукта в пробе сульфомассы, разбавленной водой. Этот метод применяется при сульфировании нитробензола, - нитротолуола и п-нитрохлорбензола. В тех случаях, когда исходный продукт нерастворим в воде, / а полученная сульфокислота в воде растворяется, конец сульфирования определяется по отсутствию осадка или мути в пробе сульфомассы, разбавленной водой. Такой метод применяется при сульфировании ( З - нафтола. [27]
Сульфирование обычно ведут, добавляя при определенной температуре к сульфируемому соединению серную кислоту или олеум. Иногда компоненты загружают в обратном порядке - органическое соединение прибавляют к сульфирующему агенту. После загрузки компонентов реакционную массу определенное время размешивают ( в зависимости от свойств органического соединения) и затем берут пробу на конец сульфирования. Часто сульфомассы бывают вязкими. Поэтому течение процесса в значительной степени зависит от перемешивания. Обычно для жидких сульфомасс применяют пропеллерные или турбинные мешалки, для вязких - якорные или гребковые. [28]
В глицериновую баню с электрообогревом помещают кругло-донную трехгорлую колбу на 150 мл с обратным холодильником, мешалкой и термометром. Во время загрузки температура повышается до 40 - 50 С. Реакционную массу нагревают до 135 - 140 С и выдерживают 5 ч, затем охлаждают до 90 - 95 С и отбирают пробу для определения конца сульфирования. Реакция считается законченной, если 2 - 3 капли реакционной смеси практически полностью растворяются при нагревании до кипения в 10 % растворе Na2CO3, или если оставшийся нерастворимый осадок, отфильтрованный и промытый горячей ( 60 - 65 С) водой до прозрачных промывных вод, не окрашивает ацетон в фиолетовый цвет. По окончании сульфирования реакционную массу охлаждают до 20 - 30 С. [29]
В сульфуратор наливают из мерника концентрированную серную кислоту в количестве, превышающем в несколько раз теоретическое, и загружают размолотый нафталин. Температура массы за счет теплоты реакции несколько повышается. Сульфомассу нагревают до 60 и разме шивают при этой температуре в течение 1 часа. Конец сульфирования определяют по исчезновению запаха нафталина и по растворимости сульфомассы в воде. По окончании сульфирования сульфомассу передавливают в нитратор. [30]