Cтраница 1
Зависимость скорости прививки акрилонитрила к полиэтилену от температуры. [1] |
Доза предварительного облучения на воздухе 3 5 Мрад, мощность дозы 12 рад / мин. [2]
С ростом дозы предварительного облучения при комнатной температуре до 0 4 Мрд наблюдается возрастание выхода полимера до 54 %, однако молекулярный вес падает. [3]
Кинетические кривые пост-полимеризации триок-саиа при различных температурах. [4] |
Поэтому основные зависимости от дозы предварительного облучения и температуры облучения для двух стадий были получены на монокристалле триоксана при 55 С. [5]
Кинетические кривые пост-полимеризации триок-саиа при различных температурах. [6] |
Первая стадия в зависимости от дозы предварительного облучения может иметь скорости свыше 100 % в час. На втором участке полимеризация замедляется и идет с постоянной скоростью 5 - 20 % в час. Экстраполяция кинетической кривой на втором участке к нулевому времени пост-полимеризации дает на оси ординат отрезок - скачок, который является характеристикой первой стадии полимеризации. [7]
Показано, что средняя продолжительность жизни полимерных радикалов зависит от дозы предварительного облучения. Из кинетических данных рассчитана константа роста, равная при 25 35 и 45 С соответственно 0 01; 0 043 и 0 09 моль - 1 - сек-1. Наблюдается резкое различие в способности к полимеризации для различных солей акриловой и метакриловой кислот, что Связано, по-видимому, с изменением строения кристаллической решетки. [8]
Зависимость кинетики пост-полимеризации триоксана от степени дефектности кристалла и температуры предварительного облучения. Dn 0 0 13 Мрд. [9] |
С в мономере образовалось уже такое количество полимера, которое характерно для скачка при данной дозе предварительного облучения. Дополнительное увеличение количества полимера в скачке связано с уменьшением а при температурах, близких к температуре плавления. [10]
Кинетические кривые пост-полимеризации триок-саиа при различных температурах. [11] |
С уменьшением дозы S-образный характер кривых начинает проявляться при более низких температурах, наоборот, при более высоких дозах S-образный характер кривых проявляется при более высоких температурах, так, при дозе 2 2 Мрд S-образный характер кривых проявляется уже при 50 С. Изменение мощности дозы предварительного облучения не оказывает никакого влияния на величины скачка и Woz. Самые большие скорости на втором участке наблюдаются при 55 С, выше этой температуры Woz резко падает. Уже при 60 С ( см. рис. 1) видно, что скачок возрастает, 1 / F02 уменьшается, а в точке плавления полимеризация вообще не протекает. Энергия активации W0 % в интервале от 30 до 55 С равна 34 1 ккал / / жолъ. На кинетику пост-полимеризации триоксана оказывает влияние также температура, при которой проводится предварительное облучение. Так, например, при облучении образцов монокристалла при - 196 С ( температура пост-полимеризации 55 С) величина скачка, а также W02 уменьшаются приблизительно в 1 4 раза. [12]
Скачок на кинетической кривой, равный А0 / а, обусловливается полимеризацией с константой скорости kj по имеющейся заготовке, а величина скачка зависит только от длины заготовок и числа их. При наличии случайного распределения неотжигаемых дефектов в монокристалле триоксана величина скачка должна зависеть в основном от дозы предварительного облучения и не зависеть от температуры пост-полимеризации ( см. рис. 1), однако величина скачка и WQZ не могут расти беспредельно с увеличением дозы, так как наряду с увеличением числа активных цент-тров увеличивается также и число дефектов. [13]
Зависимость выхода полимера от продолжительности полимеризации триоксана в твердой фазе. [14] |
При инициировании иодом [60] достигается равномерное распределение катализатора, и величина скачка, а также скорость реакции пропорциональны концентрации введенного катализатора. Такая же картина наблюдается при пост-полимеризации [69], в этом случае пропорциональность соблюдается по отношению к дозе предварительного облучения. [15]