Диаграмма - оргел
Cтраница 2
Диализ 539, 547 Диаграмма Оргела 325 Диамагнетизм 246, 247 Диацидодиамины 246 Диацидопентамины 545 Диацидотетрамины 125, 127 Диацидотетраммины 68 ел. [16]
 |
Максимумы поглощения октаэдрических комплексов NJH. [17] |
Информация, заключенная в диаграммах Оргела в графическом виде, может быть представлена более точно с помощью набора уравнений, связывающих энергии различных состояний со значениями Dq для лиганда. [18]
Информация, содержащаяся в диаграммах Оргела, более точно выражается рядом уравнений ( они выведены в разд. [19]
Величину Dq можно определить из диаграммы Оргела, если правильно был установлен переход для vi и вычислена VB из vi ( также из диаграммы Оргела), которая должна для рассматриваемого комплексного иона ванадия быть равна примерно 37000 см-1. Насколько хороша теория, можно видеть из того, как хорошо она предсказывает другие переходы при правильно сделанном отнесении одной полосы в спектре, В табл. 7 - 17 приведены некоторые значения, позволяющие сравнивать теоретические и экспериментальные результаты. [20]
Можно построить диаграмму, называемую диаграммой Оргела, которая показывает, как расщепляются атомные термы под действием кристаллического поля, увеличивающегося по силе. Расчет расщепления требует квантовомеханического вычисления возмущений с использованием приближенных невозмущенных волновых функций и приближенных величин для возмущающих полей. По этой причине вычисления всегда приближенные. [22]
Диаграммы, подобные изображенной на рис. 25, называют диаграммами Оргела. [23]
Величину Dq можно определить из диаграммы Оргела, если правильно был установлен переход для vi и вычислена VB из vi ( также из диаграммы Оргела), которая должна для рассматриваемого комплексного иона ванадия быть равна примерно 37000 см-1. Насколько хороша теория, можно видеть из того, как хорошо она предсказывает другие переходы при правильно сделанном отнесении одной полосы в спектре, В табл. 7 - 17 приведены некоторые значения, позволяющие сравнивать теоретические и экспериментальные результаты. [24]
 |
Диаграмма Оргела для комплексов rf2, d3, d1 и ds.| Диаграмма Оргела для комплексов d1, d4, d6 и d9. [25] |
Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению сокта-эдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 60 и 61, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для d1 - - конфигураций центральных ионов в тетраэдрическом и октаэдрическом полях лигандов. На рис. 60, 61 показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостоякий и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (6.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. [26]
 |
Влияние кристаллического поля октаэдрической симметрии ( б и в, образованного шестью лигандами, на пятикратно вырожденный уровень, отвечающий d - состояниям свободного атома ( а. [27] |
На рис. 10.5 показано влияние напряженности электростатического поля на расщепление между уровнями Е и Т2 в си стеме dl этот график представляет собой самую простую из так называемых диаграмм Оргела, которые изображают непрерывный переход от атомных состояний к состояниям комплексного иона. Как видно из рис. 10.5, для спектроскопических применений важное значение имеет разность энергий, соответствующих новым термам. [28]
Таким образом, влияние четырех отрицательных зарядов, расположенных в вершинах тетраэдра, должно просто вызывать обращение порядка уровней на рис. 28 и тем самым обращать и диаграмму Оргела для октаэдра. Поэтому правая часть рис. 29 применима для конфигураций d1 и da в октаэдрических комплексах и d1 и da в тетраэдрических. То, что соотношение должно быть таким, не является непосредственно Очевидным на основании соображений симметрии, но по крайней мере ясно, что в тетраэдрическом случае имеется только 2 / 3 числа возмущающих ионов, что само по себе должно уменьшать расщепление. Таким образом, если теория выполняется строго, тетраэдри-ческое значение Dq должно составлять только - 4 / 9 от Dq для октаэдри-ческой молекулы с теми же лнгандами. [29]
 |
Диаграмма Оргела для комплексов f. if. О1 и ( Р.| Диаграмма Оргела для комплексов d1, Л tr и if. [30] |
Страницы: 1 2 3 4