Диаграмма - оргел
Cтраница 3
Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 11.8 и 11.9, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для dl - - конфигураций центральных ионов в тетра-эдрическом и октаэдрическом полях лигандов. Кроме того, показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (11.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. [31]
 |
Диаграмма Оргела для комплексов f. if. О1 и ( Р.| Диаграмма Оргела для комплексов d1, Л tr и if. [32] |
Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 11.8 и 11.9, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для dl - - конфигураций центральных ионов в тетра-эдрическом и октаэдрическом полях лигандов. Кроме того, показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (11.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. [33]
 |
Влияние кристаллического поля октаэдрической симметрии ( бив, образованного шестью лигандами, на пятикратно вырожденный уровень, отвечающий d - состояниям свободного атома ( а. [34] |
На рис. 10.5 показано влияние напряженности электростатического поля на расщепление между уровнями Е и Т2 в си стеме d1, этот график представляет собой самую простую из так называемых диаграмм Оргела, которые изображают непрерывный переход от атомных состояний к состояниям комплексного иона. Как видно из рис. 10.5, для спектроскопических применений важное значение имеет разность энергий, соответствующих новым термам. [35]
 |
Диаграмма Танабе-Сугано для конфигурации dz. [ IMAGE ] Спектр [ V ( H2O 6 ] S. [36] |
Танабе и Сугано учли это, разделив обе части уравнения для энергии на В и построив зависимость Е / В от Д0 / В; этим диаграммы Танабе-Сугано отличаются от диаграмм Оргела, на которых откладывается зависимость Е от АО. [37]
 |
Молярный коэффициент эк. [38] |
Эти диаграммы приведены во многих справочниках и монографиях по химии координационных соединений. Как и диаграммы Оргела, они весьма полезны при интерпретации спектров поглощения. [39]
Большинство соединений двухвалентного марганца окрашено в слабый розовый цвет; окись марганца - зеленая. Как уже отмечалось, диаграммы Оргела ионов Мп2 и Fe3 близки между собой. [40]
 |
Приблизительное расположение d - электронных уровней энергии в полях с различной симметрией. [41] |
Так, например, левая часть рис. 28 представляет собой диаграмму Оргела для тетраэдри-ческих комплексов. В этом случае, как видно, порядок уровней обращается, да и наклоны линий становятся другими. [42]
 |
Орбитали симметрии Е и Т2 в тетраэдрическом поле. [43] |
Похожая картина наблюдается и для конфигурации ( d) 6; для конфигураций ( d) 4 и ( d) 9 картина обращается. Диаграммы, подобные приведенным на рис. 13.18, часто называют диаграммами Оргела. [44]
Трудность построения таких диаграмм заключается в отсутствии точного способа расчета параметров В и С для данного комплекса, поэтому нужно строить диаграмму для фиксированного значения отношения С / В. Известно, что значения этих параметров, а следовательно, и всех термов, ниже для комплексов, чем для свободных ионов, однако ни диаграммы Оргела, ни диаграммы Танабе-Сугано этого эффекта не объясняют. [45]
Страницы: 1 2 3 4