Константа - заместитель
Cтраница 4
Величины ам и ап называют константами заместителей. Они характеризуют меру влияния данного заместителя на реакционный центр в А, и получаются путем измерения констант диссЪциации бензойной кислоты и соответствующей замещенной бензойной кислоты в воде при 25 С. [46]
Это изменение линейно связано с константой заместителя о и с изменением свободной энергии, - или свободной энергии активации реакций. [47]
Хаммета [12, 13], где 0 - константа заместителя, независимая по своей природе от реакции. [48]
Аналогичным образом, при изопараметрическом значении константы заместителя 6 - 02 / 012, становится равным нулю коэффициент перед 1 / 7 в уравнении ( VII. Поскольку указанный коэффициент пропорционален энергии активации с обратным знаком, то из рассматриваемого уравнения следует, что в зависимости от заместителя энергия активации может иметь положительный или отрицательный знак или равняться нулю. [49]
Корреляции значений E / t и полярных констант заместителей, позволяющие получить некоторые сведения о пространственном расположении молекул, были получены в последнее время и для других рядов азометинов. [50]
 |
Окружение атома кобальта в Со2 ( СО8. [51] |
Ист / и Есгс - сумма индукционных и конъюгационных констант заместителей при атоме олова. [52]
 |
График зависимости между а и IgA.| Коэффициенты корреляции зависимости vcN2 - з. [53] |
Влияние заместителей в бензольном кольце оценивается константами заместителей. [54]
В качестве первичных они использовали tf - константы заместителей м - СН3, м - F, м - С1, м - l, - м - СОСН3, M - NO2, п - СОСН3, n - NO2, определенные непосредственно по ионизации соответствующих бензойных кислот. [55]
В последнем столбце приведены значения ст - константы заместителей Тафта, применяемые в корреляционных уравнениях ( аналогичных уравнению Гаммета) log ( k / k0) a p для алифатических систем, в которых пространственные взаимодействия незначительны. В табл. 22 даны величины р для некоторых реакций. [56]
 |
Константы заместителей. [57] |
В первых двух столбцах табл. 21 приведены константы заместителей Гаммета а в мета - и пара-положениях от реакционного центра. [58]
Действительно, было предложено около 12 наборов констант заместителей и около 6 уравнений, в которые при корреляции экспериментальных данных могут быть подставлены эти константы. Тем не менее некоторые авторы, если им не удается коррелировать какие-либо данные, объявляют о недостаточности имеющегося ассортимента констант и уравнений. [59]
Поэтому корреляция в случае применения о - констант заместителей должна соблюдаться значительно лучше, чем при использовании а-констант Гаммета ( см. стр. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5