Константа - керр
Cтраница 2
На рис. 30 представлены зависимости приведенной величины двойного лучепреломления [ я ] / [ т ] ] и констант Керра Kv o от мольной доли ХА ФЭАК в сополимерах. Значения [ ] / [ ii ] и / Cvo увеличиваются в 20 и 100 раз при переходе от полицетилметакри-лата к ПФЭАК в соответствии с оптическими и электрооптическими свойствами гомаполимеров. [17]
Для изучения взаимодействия трехчленного цикла с соседними ненасыщенными группировками в основном состоянии были использованы ИК-спектроскопия, спектры комбинационного рассеяния ( СКР), спектры ЯМР и ЯКР, дипольные моменты, константы Керра, величины рКа кислот, кинетика ряда реакций. [18]
Коиформации различаются между собой не только по запасу внутренней энергии и связанным с ней величинам, но также и по многочисленным другим физическим свойствам, таким как спектральные данные, дипольные моменты или константы Керра. Таким образом, в рамках конформационного анализа [1.3.12] для определения стабильной кон-формации и для исследования конформациоиного равновесия могут быть привлечены разнообразные как физико-химические, так и теоретические ( расчетные) методы исследования. [19]
Константа Керра зависит от природы вещества, длины волны К и температуры, как правило, быстро уменьшаясь с ее увеличением. Часто пользуются другой константой Керра К, связанной с В соотношением: / С ВК / п, где п - абсолютный показатель преломления вещества в отсутствие электрического поля. С определяет относительную разность показателей преломления в поле единичной напряженности. [20]
 |
Схема эксперимента для изучения эффекта Керра. [21] |
Величины В могут быть положительными и отрицательными. С увеличением температуры константа Керра уменьшается. Для жидкостей В значительно больше, чем для газов. [22]
В связи с этим возникает вопрос, как ориентирован водород при атоме азота: аксиально или экваториально. На основании измерений констант Керра было высказано предположение [235,236], что для 80 % молекул пиперидина и почти для всех молекул мор-фолина водород имеет аксиальную ориентацию; таким образом, неподеленная пара электронов должна иметь больший объем, чем атом водорода. Однако в свете приведенного в разд. Керра, к этому заключению следует относиться с осторожностью. В более поздней работе [237] из измерений дипольных моментов установлен обратный порядок объемов, однако различия оказались небольшими. [23]
Таким методом можно определить конформацию циклических систем, положение заместителя, например аксиальное или экваториальное, угол поворота групп, соединенных одинарной связью. Так, в молекуле С6Н5 - СвН6 константа Керра сильно зависит от угла вращения ф около связи С-С. [24]
Кроме того, для этого применяют измерение дипольных моментов, констант Керра, рентгено-и электронографию. [25]
Керра и были приведены примеры ошибочных заключений, сделанных на основе этого метода. Все эти доводы относятся и к рассматриваемому здесь случаю. За исключением констант Керра, все имеющиеся данные свидетельствуют о том, что молекулы пиперазина и NjN - диметил-пиперазина имеют форму кресла. [26]
В методе ЯМР-1а е и va получают из спектров 4-тер. Методы дифракции электронов, констант Керра ( разд. [27]
Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце циклопентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. [28]
 |
Главные полуоси эллипсоида поляризуемости. [29] |
Затем осуществляется переход к главным осям поляризуемости молекулы. Экспериментальные значения b, bz, Ьз для молекулы позволяют в соответствующей группе молекул определить bL, Ьт, bv связей. Если отсутствуют, например, данные по светорассеянию, то возможно использование констант Керра двух соединений известной структуры, содержащих исследуемую связь или группу. При этом необходимо, чтобы направление электрического дипольного момента по отношению к главным осям было различно. [30]
Страницы: 1 2 3