Cтраница 3
На рис. 32 представлена зависимость ДЛЭ от температуры для растворов полиметакрилоилфенилового эфира гексилоксибензой-ной кислоты в бензоле. Резкое увеличение отрицательного эффекта при понижении температуры, как уже указывалось выше, является следствием улучшения внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка в боковых группах полимера. Ситуация существенно изменяется при образовании надмолекулярной агрегации в растворе. Дальнейшее понижение температуры ( или увеличение концентрации полимера) и приближение ее к температуре осаждения полимера из раствора Т0 ( на 10 - 12 выше Т0) приводит к появлению большого положительного двойного лучепреломления, на два порядка превышающего максимальное из отрицательных значений константы Керра. [31]
На рис. 32 Представлена зависимость ДЛЭ от температуры для растворов полиметакрилоилфенилового эфира гексилоксибензой-ной кислоты в бензоле. Резкое увеличение отрицательного эффекта при понижении температуры, как уже указывалось выше, является следствием улучшения внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка в боковых группах полимера. Ситуация существенно изменяется при образовании надмолекулярной агрегации в растворе. Дальнейшее понижение температуры ( или увеличение концентрации полимера) и приближение ее к температуре осаждения полимера из раствора Т0 ( на 10 - 12 выше Т0) приводит к появлению большого положительного двойного лучепреломления, на два порядка превышающего максимальное из отрицательных значений константы Керра. [32]
Отчасти это связано с тем, что необходимые приборы не выпускаются промышленностью и их приходится конструировать собственными силами, а соответствующие расчеты весьма громоздки. Более существенно, однако, то, что при использовании метода приходится делать ряд недостаточно обоснованных предположений. В лучшем случае метод позволяет получить некоторые данные о конформаций молекулы, которые далеко не всегда могут быть однозначно интерпретированы. Маловероятно, что использование констант Керра как метод конформационного анализа когда-нибудь приобретет такое же значение, как методы, обсуждавшиеся выше. Однако сравнительно недавно этот метод был применен для определения конфигураций сложных молекул ( галогенпроизводных холестерина [222]), причем часть расчетов была выполнена с помощью электронно-вычислительной машины. Возможно, по мере накопления данных по геометрии скелета молекул, а также по мере совершенствования вычислительных программ метод констант Керра в будущем приобретет большее значение. [33]
Отчасти это связано с тем, что необходимые приборы не выпускаются промышленностью и их приходится конструировать собственными силами, а соответствующие расчеты весьма громоздки. Более существенно, однако, то, что при использовании метода приходится делать ряд недостаточно обоснованных предположений. В лучшем случае метод позволяет получить некоторые данные о конформаций молекулы, которые далеко не всегда могут быть однозначно интерпретированы. Маловероятно, что использование констант Керра как метод конформационного анализа когда-нибудь приобретет такое же значение, как методы, обсуждавшиеся выше. Однако сравнительно недавно этот метод был применен для определения конфигураций сложных молекул ( галогенпроизводных холестерина [222]), причем часть расчетов была выполнена с помощью электронно-вычислительной машины. Возможно, по мере накопления данных по геометрии скелета молекул, а также по мере совершенствования вычислительных программ метод констант Керра в будущем приобретет большее значение. [34]