Cтраница 1
Константа Вейса - асимптотическая температура Кюри. [1]
Здесь константа Вейса необычно высока. [2]
Значения константы Вейса для системы Ре2Оз / А12Оз несколько менее точны, чем найденные для других систем. Тем не менее общая зависимость является обычной, при которой Л уменьшается с уменьшением концентрации железа. [3]
По мере обезвоживания геля константа Вейса медленно растет. Это должно означать, что либо несколько уменьшается расстояние хром - хром, либо, возможно, увеличивается парамагнитное окружение. Некоторые описываемые ниже результаты, полученные на геле окиси железа, показывают, что второе объяснение, вероятно, более правильно. [4]
![]() |
Изотермы восприимчивости окиси меди, нанесенной на окись алюминия. [5] |
При концентрации меди ниже 10 % константа Вейса мала, но с увеличением содержания меди она медленно растет, обнаруживая, таким образом, нормальный эффект увеличения числа ионов меди, окружающих данный ион меди. При малых концентрациях магнитный момент равен 1 8 магнетона Бора. Это точно соответствует предсказанному спиновому моменту двухвалентной меди. [6]
Измерены магнитная восприимчивость, магнитные моменты и константы Вейса, их изменение с составом и условиями термической обработки. Повышенные значения магнитного момента указывают на то, что в катализаторах с ц2 8 присутствует никель в состоянии, отличном от двухвалентного. Это может быть обусловлено открытым Селвудом явлением валентной индукции, заключающимся в имитации структуры носителя. [7]
Признаки такой ограниченной ориентации проявляются в увеличении константы Вейса. [8]
Прежде всего оказывается, что до 6 % никеля константа Вейса равна нулю. [9]
Эти данные позволяют рассчитать для геля двуокиси марганца магнитный момент и константу Вейса. Первый равен 3 60 магнетона Бора, а вторая равна 75, наблюденный момент оказался лишь очень немногим меньше, чем теоретическое значение ( 3 8) для трех неспаренных электронов. Умеренная величина константы Вейса может быть приписана либо увеличению межионного расстояния марганец-марганец, либо уменьшению числа ближайших ионов марганца, окружающих каждый ион марганца, либо обоим этим факторам вместе. Рентгенографические, электронографичеекие и магнитные измерения на гидроокиси железа показывают, повидимому, что максимальное межионное расстояние в гелеобразных окислах незначительно отличается от такового в кристаллических окислах. Если это так, то полученные магнитные результаты могут быть интерпретированы только наличием нитевидных или пластинчатых атомных агрегатов, состоящих из столь малого количества атомных слоев, что число соседних ионов марганца уменьшается примерно до одной трети или одной четверти от найденного в кристаллическом веществе. Отсюда следует вывод, что гелеобразные окислы состоят из нитевидных или пластинчатых агрегатов, толщина которых не превышает двух или трех атомных слоев. Механическая прочность таких дисперсных структур может быть объяснена соединением нитей друг с другом или наличием сотовидных слоев. Любопытно, что кажущаяся удельная поверхность ( БЭТ, азот) этого геля двуокиси марганца равна только 88 м2 / г. Причина этого заключается, вероятно, в том, что значительная часть внутреннего объема заполнена водой. [10]
Таким образом, мы приходим к выводу, что в этих системах константа Вейса является мерой координационного числа, учитывающего только парамагнитные ионы одного и того же заряда. [11]
Однако расчет восприимчивости на грамматом хрома, а также значения магнитного момента и константы Вейса представляют большой интерес. В табл. 3 приведены: 1) режим последовательного обезвоживания, 2) содержание Сг2Оз, 3) значения восприимчивости на грамматом хрома при трех температурах, усредненные по данным для шести температур, при которых производились измерения, 4) магнитный момент хрома, 5) константа Вейса, 6) удельная поверхность, 7) характеристика рентгенограммы и 8) температура раскаливания, определенная дифференциальным термическим анализом. [12]
Если бы степень обменного взаимодействия в биксбиите была большей, чем в пиролюзите, то полученные аномальные значения константы Вейса можно было бы легко объяснить прогрессивным образованием биксбиита за счет пиролюзита по мере уменьшения концентрации марганца. В поисках объяснения этого эффекта был принят во внимание тот факт, что многие твердые вещества обнаруживают целый ряд особых свойств в тех случаях, когда ионы металлов с различными зарядами занимают соседние места в решетке. Значительное увеличение константы Вейса в таком случае могло бы служить мерой числа ионов марганца, находящихся в этих особых условиях, а именно расположенных рядом с нонами марганца, имеющими другой заряд. [13]
Во всяком случае, этим небольшим отклонением магнитного момента можно пренебречь в сравнении с тем значительным изменением, которое претерпевает константа Вейса в зависимости от концентрации хрома. Понятно, что большие изменения восприимчивости хрома почти полностью связаны с изменениями константы Вейса и что форма изотермы восприимчивости, а также положение точки / точно отражаются на графике зависимости д от концентрации хрома. Отсюда ясно, что в катализаторах из окиси хрома и окиси алюминия при изменении содержания хрома изменяется главным образом окружение ионов хрома, а остальные возможные факторы почти не влияют на магнитную восприимчивость. [14]
![]() |
Изотермы восприимчивости окиси меди, нанесенной на окись алюминия. [15] |