Cтраница 3
Таким образом, гель окиси железа ведет себя в магнитном отношении подобно гелям окиси хрома и двуокиси марганца, обнаруживая лишь некоторые осложнения в связи с неизбежными следами ферромагнетизма. Наиболее важным результатом в случае железа является его малый магнитный момент. Этот момент примерно на 23 % меньше, чем только спиновое значение 6 0, которое обычно находят в магнитно разбавленных соединениях трехвалентного железа. Если это уменьшение приписать главным образом межкатионной ковалентнои связи между соседними атомами железа, то можно видеть, что величина этого эффекта не сильно отличается от такового в окислах железа на посторонних носителях. Если бы в геле минимальные расстояния железо - железо были значительно большими, чем в более разбавленных окислах железа, нанесенных на посторонние носители, то мы могли бы ожидать увеличения магнитного момента. Тот факт, что момент невелик, означает, что расстояния железо - железо в геле имеют приблизительно нормальную величину и что низкое значение константы Вейса определяется в основном сильно уменьшенной величиной парамагнитного окружения. По аналогии этот вывод может быть также применен и к другим рассматриваемым окисным гелям. [31]
Первый фактор проявляется в заметной степени только в европии и самарии; им можно пренебречь. Второй фактор действует почти всегда, даже в тех случаях, когда парамагнитный ион находится в разбавленном водном растворе. Однако в случае ионов переходной группы, нанесенных в разбавленном состоянии на такие диамагнитные вещества, как окись алюминия, расщеплением Штарка можно, очевидно, пренебречь. Так, если f - окись алюминия с развитой поверхностью пропитать раствором соли хрома и затем прокалить в атмосфере водорода, то ионы хрома, вероятно, распределятся по поверхности окиси алюминия. По мере снижения концентрации хрома значение константы Вейса уменьшается до тех пор, пока при концентрации, соответствующей 0 1 % хрома по весу, она не станет в действительности равной нулю. Таким образом, в качестве возможной причины изменения константы Вейса остается только обменное взаимодействие. [32]