Cтраница 3
Константа равновесия, как и константа скорости, не зависит от концентраций реагирующих веществ, но зависит от температуры. Каждой температуре соответствует определенное значение константы равновесия данной реакции. При изменении внешних условий реакции химическое равновесие нарушается, и в системе происходят изменения, пока реакция не достигнет состояния равновесия в новых условиях. При этом равновесие смещается в том или ином направлении. [31]
Иногда вследствие трудности экспериментального определения давления пара вещества невозможно установить величину константы равновесия. В тех случаях, когда константу равновесия данной реакции невозможно определить, прибегают к косвенному расчету. Этот расчет состоит в комбинировании таких равновесий, для которых константы равновесий известны. Суммирование или вычитание таких уравнений приводит к изучаемой реакции. [32]
Уравнение ( 14) может быть решено, если известен тепловой эффект реакции Qp, а также константа интегрирования при какой-нибудь температуре. Чаще по уравнению ( 14) рассчитывают константу равновесия данной реакции при интересующей температуре, если известна константа равновесия этой реакции при другой температуре. [33]
![]() |
Пределы взрыва для смесей 2Н2 02. [34] |
Техническая рентабельность той или иной реакции определяется не только стоимостью материалов, аппаратуры и продукта, но и достаточно большими выходами последнего. Эти выходы имеют предельные величины, определяемые константой равновесия данной реакции. В зависимости от рода реакции ее константа равновесия изменяется с давлением и температурой в направлении благоприятном или неблагоприятном для выходов. II) будет доказано, что выходы продуктов экзотермических реакций тем выше, чем ниже температура. [35]
Попутно можно отметить, что вовсе не обязательно при вычислениях применять величины сродства. Если известны константы равновесия частных реакций, то константа равновесия данной реакции может быть получена перемножением или делением соответствующих констант равновесия частных реакций. Пользоваться величинами сродства ( фактически величинами логарифмов констант равновесия), однако, удобно арифметически, так как при этом надо только складывать и вычитать, а не умножать или делить. [36]
Наибольшее значение имеет определение изменения изобарного потенциала и, следовательно, константы равновесия данной реакции. [37]
Внешние воздействия - изменение температуры, давления, разбавление или удаление из системы некоторых из реагирующих веществ - вызывают смещение равновесия в соответствии с принципом Ле-Шателье. Новое состояние равновесия устанавливается при иных концентрациях реагирующих веществ, удовлетворяющих константе равновесия данной реакции. [38]
При изменении хотя бы одного из факторов наблюдается нарушение ( сдвиг) равновесия в ту или иную сторону. При этом происходит изменение концентраций реагирующих веществ до тех пор, пока соотношение их не станет равным константе равновесия данной реакции при новых условиях. [39]
Для химической реакции, у которой константа равновесия равна 1 0, изменение стандартной свободной энергии ДО0 0, потому что логарифм 1 0 равен нулю. Если константа равновесия данной реакции больше 1 0, то величина ДС отрицательна; если же она меньше 1 0, то величина ДС положительна. [40]
Величина / Сс зависит от температуры и природы реагирующих веществ, но не зависит от их концентраций. Как бы ни изменялись концентрации реагирующих веществ ( при неизменной температуре) соотношения равновесных концентраций веществ будут во всех случаях численно равны константе равновесия данной реакции. [41]
Следует ясно отдавать себе отчет в том, что изменение свободной энергии AG и изменение стандартной свободной энергии ДС - это две разные величины. Как мы уже знаем, при любом спонтанном химическом или физическом процессе свободная энергия реакционной системы всегда уменьшается, т.е. ДС выражается всегда отрицательной величиной. Но мы знаем также, что любой химической реакции соответствует строго определенное изменение стандартной свободной энергии AG0, которое может быть положительным, отрицательным или равным нулю в зависимости от константы равновесия данной реакции. По величине изменения стандартной свободной энергии ДС0 мы судим о том, в каком направлении и как далеко пойдет реакция до того момента, когда в системе установится равновесие, если эта реакция протекает в стандартных условиях, т.е. при исходных концентрациях всех компонентов 1 0 М, рН 7 0 и температуре 25 С. Величина ДО0, следовательно, есть строго определенная константа, характерная для каждой данной реакции. Кроме того, величина ДС любой реакции, стремящейся к равновесию, всегда отрицательна и уменьшается по абсолютной величине ( становится менее отрицательной) с приближением к равновесию; в момент достижения равновесия она равна нулю, и это свидетельствует о том, что за счет данной реакции больше уже не может быть произведено никакой работы. [42]
В общем случае система, находящаяся при постоянной температуре, достигнет устойчивого состояния, называемого состоянием равновесия. При таком состоянии системы реакция не обнаруживает тенденции к предпочтительному протеканию в прямом или обратном направлении; она не имеет движущей силы в том или ином направлении. Однако если концентрация одного из реагентов ( раствора или газа) повышается, движущая сила начинает действовать, и это приведет к тому, что реакция начнет идти в прямом направлении до тех пор, пока соотношение концентраций или парциальных давлений реагентов и продуктов реакции снова не станет равным константе равновесия данной реакции. [43]
В свою очередь одному молю FegOs отвечают 2 моля атомов железа. Какие бы количества РеС13 не были взяты, отношения между количествами FeCl3, Fe2O3 и Fe всегда будут постоянными. Следует иметь в виду, что вычисления на основе уравнений реакций возможны только для реакций, которые практически являются необратимыми. Для обратимых реакций вычисления возможны с учетом константы равновесия данной реакции. В количественном анализе в качестве единицы количества вещества принимают моль и еще чаще эквивалентную массу. [44]
Фазы F - однородные газообразные, жидкие или твердые части системы. Компоненты К - составные части ( простые элементы или соединения), образующие вещества, из которых состоит система. Для систем, находящихся в состоянии равновесия, согласно правилу фаз Гиббса, L К 2 - F, где К - наименьшее число молекул, которыми может быть выражен химический состав любой фазы данной системы. Это следует также из того, что константа равновесия данной реакции К. [45]