Константа - расщепление
Cтраница 1
Константы расщепления при взаимодействии с 13С гораздо больше по величине, если неспаренный электрон находится на 5-орбитали, чем если он занимает р-орбиталь. Таким путем было установлено, что метильный радикал плоский ( я-типа), а винильный и фенильный радикалы относятся к о-типу. [1]
Константа расщепления на этом азоте значительно меньше, чем на других азотных ядрах. Введение второй нитрогруппы в пара-положение того же кольца так же, как и в первом случае, не приводит к дополнительным изменениям в спектре. [2]
Если константа расщепления СТС равна а / ( в единицах частоты), то при щ ve СТС еще будет разрешаться. [3]
Анализ констант расщепления показывает, что расщепление на N14 определяется главным образом примесью s - состояния в волновой функции неспаренного электрона, так как плотности спина на ядре азота сохраняются почти везде постоянными и близкими к единице. В атоме азота и радикале CN эта примесь мала, в других радикалах она постепенно возрастает. Таким образом, неспаренный электрон в атоме азота остается почти чистым р-электроном. [4]
 |
СТС-структура ЭПР-спектра 2 4 6-три-грег - бутилфенок.| Константы расщепления и а-константы пара-заместителей для 4-замещенных 2 6-ди-трег - бутилфеноксилов. [5] |
Сравнение констант расщепления показывает, что природа пара-заместителя существенно влияет на перераспределение электронной плотности внутри молекулы. Необходимо отметить, что константы расщепления на мета-протонах ароматического кольца сильно уменьшаются с ростом электроположительности пара-заместителя. Это можно видеть из сравнения приведенных в табл. 14 констант расщепления на мета-протонах ароматического кольца и сг-констант 143ш пара-заместителей для 4-замещенных 2 6-аи-трет - бутилфеноксилов. [6]
 |
Интенсивности и угловые распределения мессбауэровского излучения.| Диаграмма уровней энергии127. [7] |
Знак константы расщепления принят положительным, но он, конечно, может быть любым в зависимости от структуры соединения. [8]
При этом изменение константы расщепления особенно велико при переходе от апротонных к протонным растворителям, так как сольватация радикалов обусловлена, очевидно, преимущественно водородными связями между растворителем и функциональными группами радикала. Перераспределение спиновой плотности можно объяснить тем, что электроотрицательность атома-акцептора водородного мостика, обладающего неподеленной парой электронов, зависит от растворителя. [9]
Структура пика поглощения и значения констант расщепления позволяют говорить об окружении данной группировки, о том, какие группы влияют на сверхтонкое расщепление этого пика При анализе спектра ЯМР рассчитывают химический сдвиг каждой группы и по таблицам химических сдвигов определяют, к каким соединениям или группировкам можно отнести каждую из исследуемых групп пиков. Предположив структурную формулу для данного вещества, по интенсивности пиков находят отношение количества протонов в группах. Учитывая, что общее количество протонов известно, например, из данных элементного анализа, можно установить количество протонов в каждой группе и окончательно - структуру вещества. [10]
Структура пика поглощения и значения констант расщепления позволяют говорить об окружении данной группировки, о том, какие группы влияют на сверхтонкое расщепление этого пика. При анализе спектра ЯМР следует рассчитать химический сдвиг каждой группы и согласно таблицам химических сдвигов определить, к каким соединениям или группировкам можно отнести каждую из исследуемых групп пиков. [11]
 |
Зависимость СТС ЭПР-спектра 4-метил - 2 6-ди-трег - бутилфеноксила от природы растворителя. [12] |
Примечательны также изменения в величинах констант расщепления на а-протонах у - феноксильных радикалов, имеющих в пара-положении алкильные заместители. [13]
Структура пика поглощения и значения констант расщепления позволяют говорить об окружении данной группировки, о том, какие группы влияют на сверхтонкое расщепление этого пика. При анализе спектра ЯМР следует рассчитать химический сдвиг каждой группы и согласно таблицам химических сдвигов определить, к каким соединениям или группировкам можно отнести каждую из исследуемых групп пиков. [14]
Структура пика поглощения и значения констант расщепления позволяют говорить об окружении данной группировки, о том, какие группы влияют на сверхтонкое расщепление этого пика. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5