Cтраница 1
Константы роста при 20, 30 и 40 С соответственно равны 0 11; 0 16 и 0 20 л / люль-мин. Энергия активации роста равна 6 5 ккал / моль, предэкопонент - 102 л / моль - сек. [1]
Константы скоросги роста и обрыва депей описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении III, Определите среднечислоеую степень полимеризации в каждом растворителе при WC, если относительные констант передачи цепи на мономер, инициаторы и растворители составляют соответственно 0 8 - 10, 0 049, 0 055, 0 023 - 10 и 90 - 10, Исходная масса реакционных смесей в каждое случае равна 900 г, изменен нем объема с повышением температуры пренебречь. [2]
Величина константы роста / с, для жидкофазной полимеризации для тех же температур и давлении составляет величину 1 6 л / моль - сек. [3]
Отношение констант роста и обрыва К / K t / 2 есть функция стационарной концентрации мономера в частицах. [4]
При гомополимеризации константа роста для данного мономера зависит как от реакционной способности мономера, так и от реакционной способности образовавшегося из него радикала. Качественной иллюстрацией этой точки зрения может служить сравнение стирола и винилацетата. Стирольный радикал сравнительно сильно стабилизуется за счет сопряжения ( см. стр. [5]
Вычислите отношение констант роста и обрыва ] [ ри катионной полимеризации винилового мономера в присутствии 5 1 [ 0 - моль-л - протонной кислоты, если предельная конверсия составляет 65 %, инициирование протекает практически мгновенно в самом начале полимеризации, причем в активные центры лреврашастся 91 / 0 от исходной кислоты, а обрыв мономолекул ярен и необратим. [6]
Вычислите отношение констант роста и обрыва при катионнои полимеризации винилового мономера в присутствии 5 1 10 - 4 моль-л 1 протонной кислоты, если предельная конверсия составляет 65 %, инициирование протекает практически мгновенно в самом начале полимеризации, причем в активные центры превращается 91 % от исходной кислоты, а обрыв мономолекулярен и необратим. [7]
Таблица 15.4 дает константы роста для ряда веществ. [8]
Заметно 1ижается как константа роста, так и константа обрыва цепи. [9]
Обращаясь к значениям констант роста, мы обнаруживаем их зависимость от полярности среды и природы возбудителя. Это специфическая черта ионной полимеризации, резко отличающая ее от радикального процесса, где константа роста для данного мономера определяется только температурой. Влияние полярности среды на константы скоростей элементарных реакций в ионных процессах не должно вызывать удивления: полярность определяет взаимодействие концевого иона растущей цепи с противоионом. Однако до появления прямых данных о зависимости &2 от 8 Ус - корение полимеризации с повышением полярности среды пытались объяснять изменением констант инициирования и обрыва. Сведениями о зависимости констант klt k3 и &4 от характера среды мы пока не располагаем. [10]
В присутствии ССЦ константы роста и передачи цепи возрастают с увеличением давления в одинаковое число раз. [11]
Обращаясь к значениям констант роста, мы обнаруживаем их зависимость от полярности среды и природы возбудителя. Это специфическая черта ионной полимеризации, резко отличающая ее от радикального процесса, где константа роста для данного мономера определяется только температурой. Влияние полярности среды на константы скоростей элементарных реакций в ионных процессах не должно вызывать удивления: полярность определяет взаимодействие концевого иона растущей цепи с противоионом. [12]
Так как для стирола известны константы роста и обрыва цепей, то можно сравнить скорость роста цепи и самообрыва. [13]
![]() |
Влияние соотношения констант на скорость и степень полимеризации. [14] |
Когда константа передачи намного превосходит константу роста ( при близких значениях констант роста и реинициирования), образуется очень низкомолекулярный полимер, называемый тело-мером. [15]