Константа - рост
Cтраница 3
Приведенные величины получены из значений гг и г2 соответствующих мономерных пар и из констант роста при гомополимеризации тех же мономеров. Колонки таблицы должны рассматриваться независимо друг от друга, так как константы для каждой из них вычислены по отношению к реакции данного полимерного радикала со своим мономером. [31]
Приведенные величины получены из значений г1 и г2 соответствующих мономерных пар и из констант роста при гомополимеризации тех же мономеров. Колонки таблицы должны рассматриваться независимо друг от друга, так как константы для каждой из них вычислены по отношению к реакции данного полимерного радикала со своим мономером. [32]
 |
Зависимость логарифма константы скорости реакции от обратной температуры ( по Арреинусу.| Зависимость константы скорости реакции от температуры в широкой области температур ( по Аррениусу. [33] |
Полезное следствие уравнения Аррениуса - правило соответствия или компенсации: в сходственных реакциях константы ско роста близки. Если при переходе от одной реакции к другой пред экспонента А изменяется, например, возрастает, то экспоненциальный множитель уменьшается за счет увеличения энергии активации. [34]
При анионной сополимеризации, протекающей на живущих полимерах, можно непосредственно изменить абсолютные значения констант перекрестного роста fc12 и fc21, что и было сделано во многих работах. [35]
Полученные при экспериментах кинетические зависимости, описывающие процессы кристаллизации ( влияние скорости сдвига и температуры на константы роста кристаллитов и зародышеобразования), указывают на возможность реализации условий, обеспечивающих выпрямление цепей, в режимах, близких к применяемым в повседневной практике переработки полимеров. [36]
Из этих соотношений, в частности, следует, что выполнению условия (2.44) будет способствовать низкое значение константы роста полимерных цепей & р и хорошая растворимость мономера в воде. [37]
Благодаря этой реакции, стереоблок или атактический полимер получаются, если kjkp или kJk [ ( Ар - константа роста) больше, чем соответствующее отношение активных центров, продуцирующих изотактический полимер. [38]
Таким образом, в безобрывных процессах анионной полимеризации при условии k1 / с2 или яри использовании метода посева константы роста поддаются непосредственному определению. Для полного описания процессов, в которых константа инициирования относительно мала и концентрация растущих цепей непрерывно меняется, необходимо применение метода нестационарной кинетики. Для простоты мы рассмотрим этот метод на примере полимеризации, где реакции обрыва и ограничения роста цепей отсутствуют. [40]
Высокая полидисперсность и соответственно широкое ММР свидетельствуют о наличии различных АЦ, для каждого из которых характерны свои значения констант роста и обрыва полимерной цепи. Одна из возможных причин широкого ММР заключается в получении полимеров при высоких степенях превращения. [41]
Таким образом, в безобрывных процессах анионной полимеризации при условий A-J / с g или при использовании метода посева константы роста поддаются непосредственному определению. Для полного описания процессов, в которых константа инициирования относительно мала и концентрация растущих цепей непрерывно меняется, необходимо применение метода нестационарной кинетики. Для простоты мы рассмотрим этот метод на примере полимеризации, где реакции обрыва и ог-рашгчения роста цепей отсутствуют. [42]
В период создания теории радикальной полимеризации предполагалось, что реакционная среда практически не влияет на реакцию роста цепи и что константы роста гомо - и сополимеризации, а также микроструктура образующегося полимера ( при заданной температуре и давлении) полностью определяются природой взаимодействующих мономера и радикала. Исследования последних лет опровергают это укоренившееся положение. Наиболее вероятной причиной этого явления, по-видимому, следует считать образование я-комплексов радикалов роста с молекулами растворителя. [43]
 |
Зависимость lg [ i ] от lg - тг для метилметакрилата при 25 и 50. [44] |
Он обнаружил, что после прекращения облучения полимеризация продолжается с постепенно уменьшающейся скоростью, причем отношение константы передачи цепи к константе роста такое же, как и при фотохимической и термической полимеризации. Это свидетельствует о том, что и в этом случае в реакции участвуют свободные радикалы обычного типа. [45]
Страницы: 1 2 3 4