Константа - рост
Cтраница 2
При этом мы предполагаем, что константы роста зависят только от природы последнего звена активного центра. [16]
Столь же ограничены сведешш о зависимости константы роста при катионной полимеризации от температуры. Изучение температурного хода константы роста важно в связи с отмеченной выше удивительной зависимостью общей скорости полимеризации от температуры. Явление ускорения реакции при понижении температуры обычно объясняют резким уменьшением роли реакции обрыва в области низких температур. На этот эффект могут накладываться относительно меньшие изменения скорости реакции роста. Возможно, что в этом случае проявляется зависимость &2 от диэлектрической проницаемости, которая растет с понижением температуры. Поэтому изменение диэлектрической проницаемости в полярных средах ( где влияние температуры на е особенно ощутимо) с температурой вносит определенные искажения в собственный температурный ход константы роста. [17]
Столь же ограничены сведения о зависимости константы роста при катионной полимеризации от температуры. Изучение температурного хода константы роста важно в связи с отмеченной выше удивительной зависимостью общей скорости полимеризации от температуры. Явление ускорения реакции при понижении температуры обычно объясняют резким уменьшением роли реакции обрыва в области низких температур. На этот эффект могут накладываться относительно меньшие изменения скорости реакции роста. Возможно, что в этом случае проявляется зависимость kz от диэлектрической проницаемости, которая растет с понижением температуры. Поэтому изменение диэлектрической проницаемости в полярных средах ( где влияние температуры на е особенно ощутимо) с температурой вносит определенные искажения в собственный температурный ход константы роста. [18]
Тот же принцип применил Плеш [29] для определения константы роста в системе изобутилен - Т1С14 - Н20 - СН2С12, где полимеризация характеризуется аналогичными чертами. Для определения &2 при катионной полимеризации в некоторых стационарных процессах Окамура и сотрудники [24] предложили метод, который в упрощенном виде сводится к следующему. [19]
Тот же принцип применил Плеш [29] для определения константы роста в системе изобутилен - TiCl4 - Н20 - СН2С12, где полимеризация характеризуется аналогичными чертами. Для определения &2 при катионной полимеризации в некоторых стационарных процессах Окамура и сотрудники [24] предложили метод, который в упрощенном виде сводится к следующему. [20]
При наличии равновесия ионные иары свободные поны экспериментальное значение константы роста / -, представляет собой суммарную величину. Если константа равновесия К мала, можно принять, что концентрация ионных пар приблизительно равна концентрации инициатора. Данные о подобной зависимости, известные для некоторых анионных систем ( стр. [21]
При наличии равновесия ионные пары свободные ионы экспериментальное значение константы роста &2 представляет собой суммарную величину. Если константа равновесия К мала, можно принять, что концентрация ионных пар приблизительно равна концентрации инициатора. Данные о подобной зависимости, известные для некоторых анионных систем ( стр. [22]
Следовательно, влияния полярности среды и природы противоиона на константу роста находятся в тесной взаимосвязи и не могут рассматриваться изолированно. Необходимо подчеркнуть, что само существование зависимости константы роста от природы противоиона может наблюдаться только в системах, где растущие цепи представляют собой ионные пары. В этом смысле анализ соответствующих экспериментальных данных представляет самостоятельный интерес. Таким образом, при ионной полимеризации нельзя оценивать реакционноспособность растущих цепей непосредственно по константам роста; зависимость этих величин от природы мономера завуалирована влиянием среды и противоиона. [23]
I ] - концентрация инициатора; & йин, ko6 - константы роста, инициирования и обрыва), то, изменяя концентрацию инициатора, можно регулировать молекулярный вес образующихся продуктов. [24]
Кроме процессов инициирования и распада инициатора следует учесть и температурное изменение констант роста и обрыва цепи. [25]
 |
Влияние соотношения констант на скорость и степень полимеризации. [26] |
Когда константа передачи намного превосходит константу роста ( при близких значениях констант роста и реинициирования), образуется очень низкомолекулярный полимер, называемый тело-мером. [27]
I ] - концентрация инициатора; kp, Аин, ko6 - константы роста, инициирования и обрыва), то, изменяя концентрацию инициатора, можно регулировать молекулярный вес образующихся продуктов. [28]
Al ( CgHsb; & p, kc и kd - соответственно константы роста скоростей, цепи и двух независимых друг от друга процессов обрыва цепи; CAi и СТ1 - концентрации А1 ( С2Н5) 3 и TiCl3 в реакционной смеси. Это уравнение находится в полном соответствии с экспериментальными данными. [29]
Рп - живой n - мер, / с2 и k z - константы роста и деполимеризации соответственно. [30]
Страницы: 1 2 3 4