Константа - связывание
Cтраница 3
При удлинении цепи ацильной группы от 2 до 6 атомов углерода вычисленные по этому уравнению значения k2 увеличивались в 19 раз, а константа связывания / С-в 66 раз. [31]
Однако основные преимущества предложенной нами теории состоят в следующем: 1) анализируя экспериментально полученную зависимость Акаж от С, можно определить как константы связывания, так и истинную константу скорости реакции, протекающей в мицеллярной фазе ( см. ниже); 2) раздельное определение величин, характеризующих способность к связыванию и реакционную способность реагентов, позволяет судить о механизме мицелпярно-го эффекта. [33]
Изотерма адсорбции радикала 8 на белке хорошо описывается уравнением Ленгмюра ( рис. 2): B / P - nKU / 1 KU, где К - константа связывания; п - число центров адсорбции на единичной молекуле белка; Р - концентрация альбумина; В - молекулярная концентрация связанного зонда; U - молярная концентрация свободного зонда. Из изотермы следует, что связывающая емкость белка ( Кп) по отношению к этому радикалу при концентрации альбумина 4 - 10 М составляет 3 75 - Ю6 М 1, К 1 5 - 105 М а ге2 5 на молекулу белка. [34]
Для R - и S-изомеров наблюдается увеличение скорости в 260 и 283 раза соответственно по сравнению со скоростью реакции в буфере, не содержащем катализатора, но константы связывания одинаковы обоих изомеров. [35]
Предпочтительность одного из указанных путей флокуляции либо одновременная реализация обоих определяется многими факторами, в том числе характером связи с клеткой образующихся продуктов метаболизма полимерной природы, соотношением констант связывания флокулянт-клетка и флокулянт-метаболит, кинетикой адсорбции полимера на клеточной поверхности, количеством метаболита в культуральной жидкости, концентрацией дисперсной фазы и другими параметрами культуральной жидкости. [36]
Уравнения ( 6) и ( 7) позволяют проанализировать характер ми - целлярных эффектов, связанных как с константами скорости реакций в двух фазах, так и с константами связывания реагентов. Очевидно, что если известны значения РА и Рв ( из независимого эксперимента) и имеются разумные предположения о величине отношения km / kb, то в принципе можно предсказать характер зависимости Акаж от концентрации ПАВ. [37]
 |
Взаимодействие прсгестерон. [38] |
Что касается самих рецепторов, то они представляют собой белки молекулярной массы 40 000 - 100 000 ( клетка содержит до 10 000 рецепторов), которые связывают стероидный гормон с константой связывания порядка 10 М и очень высокой специфичностью. [39]
Ведь если участок белкового носителя входит в состав антигенной детерминанты, а тем более иммунодоминанты, то с Q одним гаптеном могут взаимодействовать только наиболее авидные антитела, а антитела с меньшей константой связывания будут соединяться только с антигенной детерминантой комплексного антигена. [41]
Определение констант связывания К и констант ингибирования / Ci для мицеллярно-каталитических реакций позволяет, по крайней мере качественно, интерпретировать влияние структуры субстрата на природу процесса комплексообразования с мицеллами и дает возможность сравнить константы связывания в мицеллярных системах с константами связывания в ферментативных реакциях. Ограниченное число данных такого рода не позволяет пока сделать каких бы то ни было широких обобщений. [42]
Каталитический эффект мицелл в органических реакциях может быть связан с различиями в реакционной способности субстрата и в мицеллярной фазе и в объеме раствора, с распределением субстрата между двумя фазами и, таким образом, с величиной константы связывания субстрата с мицеллой. Количественное изучение мицеллярных эффектов на скорости реакций должно, таким образом, включать определение константы связывания К. Например, относительная величина каталитического действия мицелл на гидролиз n - нитрофенилацетата и n - нитрофенилгексаноата может быть полностью объяснена за счет различий в константах связывания. Действительно, по данным хроматографии на молекулярных ситах значение К для хлористого тетрадецилтриметиламмония и / г-нитрофенилацетата составляет 33 л / моль, а для того же детергента и n - нитрофенилгексаноата К 1 6 - 104 л / моль. При максимальной скорости реакции ( 4 - 10 - 3 М ПАВ) около 95 % п-нитрофе-нилгексаноата включено в мицеллярную фазу, тогда как для - нит-рофенилацетата в мицеллярном растворе того же детергента в мицеллярную фазу попадает только 12 % эфира. [43]
Если образование фермент-субстратного комплекса включает использование связывающих сил для активации субстрата и принудительного перевода его в положение, приближающееся к переходному состоянию, то конечное изменение частот и нулевых энергий связей с водородом должно приводить к изотопному эффекту константы связывания субстрата. Другими словами, такая реакция, как удаление протона, может уже в некоторой степени протекать в комплексе Михаэлиса ( гл. Такой изотопный эффект был бы фактически доказательством существования напряжений в фермент-субстратном комплексе, если можно было быть твердо уверенным, что он не вызывается наличием заметного кинетического члена в константе Михаэлиса или стерическими эффектами. [44]
Определение констант связывания К и констант ингибирования / Ci для мицеллярно-каталитических реакций позволяет, по крайней мере качественно, интерпретировать влияние структуры субстрата на природу процесса комплексообразования с мицеллами и дает возможность сравнить константы связывания в мицеллярных системах с константами связывания в ферментативных реакциях. Ограниченное число данных такого рода не позволяет пока сделать каких бы то ни было широких обобщений. [45]
Страницы: 1 2 3 4