Константа - связывание
Cтраница 4
Из зависимости обратная величина ускорения - обратная концентрация катализатора ( аналогичная зависимость Лайнуивера - Берка хорошо знакома энзимологам) для катализа 1 5-диметоксинафтали-ном при 85 С можно найти, что максимальная скорость по сравнению с реакцией в отсутствие катализатора в 1900 раз больше и константа связывания равна 1 0 л / моль. Комплексообразование сопровождается изменением поглощения флуоренильного соединения в видимой области, причем установленная спектрофотометрически константа равновесия комплексообразования с фенантреном 3 л / моль хорошо согласуется с величиной 2 8 л / моль, полученной из кинетических данных. Спектральные изменения обычно состоят в появлении или увеличении поглощения в более длинноволновой области, однако в аналогичных комплексах с тринитрофлуореном наблюдается дискретная полоса поглощения переноса заряда. Более того, каталитическая активность, если за меру ее принять логарифм произведения константы образования комплекса на константу скорости его превращения, пропорциональна электронодонорной способности ряда донорных молекул, оцененной из вычисленных энергий наивысшей заполненной молекулярной орбитали или максимума полосы поглощения переноса заряда в комплексах с тетрациано-этиленом и хлоранилом. [46]
Несколько большая поляризуемость связей с водородом по сравнению со связями с дейтерием может привести к несколько меньшему связыванию дейтерированных соединений, однако ожидаемые величины этих эффектов должны быть даже меньше, чем величины стерических эффектов, и они лежат, по-видимому, в пределах экспериментальных ошибок большинства определений констант связывания. [47]
Однако, когда ион М входит в состав фермента, то он связан с белком и число свободных валентностей, используемых для связывания ЭДТА, может быть гораздо меньше. Отсюда и константа связывания ЭДТА может быть гораздо более низкой, чем у свободных ионов того же металла. Все зависит в значительной степени от прочности связи металла с белком. Если связь непрочная, то металл может быть легко удален с помощью комплексо-образователей и даже простым диализом. После удаления металла фермент теряет активность, но может быть реактивирован добавлением соответствующего металла. В этом случае фермент обычно называют металло-белковым комплексом, а металл - активатором фермента. Если связь металла с белком очень прочная, то он не может быть удален диализом, хроматографией или комплексообразованием. В этом случае фермент называют металло-протеином. В подобных прочных соединениях металл ведет себя иначе, чем в свободном состоянии. На самом деле среди ферментов наблюдаются как оба крайних случая прочной и непрочной диссоциируемой связи белка с металлом, так и все промежуточные градации. [48]
Связывание бенздиазепинов в мозге крыс зависит и от их стере-охимических свойств. Оказалось, что константа связывания () - оксазепама в десять раз выше аналогичного показателя, рассчитанного для ( -) - оксазепама, что совпадает с их анксиолитическим эффектом. [49]
Предэкспоненциальный множитель есть число способов расположения отрезков длины m на одномерной решетке. Предположим, что константы связывания молекул равны Кл или Кг в зависимости от того, какая из пар ( А - Т или Г - Ц) находится на расстоянии / звеньев от левого края лиганда. В определенном положении в молекуле лиганда имеется группа, узнающая нуклеотидную пару. [50]
В работе [155] модель Крозерса была обобщена. В ней учтено, что макроскопическая константа связывания может зависеть от расстояния между ближайшими соседними лигандами. [51]
В каталитическом процессе субстрат может находиться в связанной форме ( в основном состоянии) в виде частиц E-S, где Е - либо фермент, либо способный к комплексообразованию катализатор. Концентрация E-S зависит от величины константы связывания KES. Если эта константа достаточно велика, то достаточно высокой будет и равновесная концентрация E-S, а концентрация свободного субстрата ( S) заметно понизится. [53]
В результате этой модификации лиганд 227 получил способность образовывать комплексы с такими крупными молекулами, как стероиды, одновременно с резким снижением его сродства к субстратам меньшего размера, Нам кажется важным подчеркнуть это обстоятельство: при переходе от 226 к 227 увеличение размеров внутренней полости лиганда, его связывающего сайта, - это не просто возрастание объема контейнера, в который теперь можно заложить вместо одной маленькой молекулы одну большую или несколько маленьких, а именно изменение характера селективности рецептора ( в большом контейнере прочно удерживаются крупные молекулы, а мелкие из него вываливаются), И дело здесь не просто в размерах - видимо, не менее важно и определенное структурное соответствие субстрата рецептору. Так, при варьировании структуры стероидного субстрата константа связывания с рецептором 227 может изменяться в пределах двух-трех порядков величины. Таким образом, этот лиганд может служить эффективным инструментом для избирательного связывания определенных стероидов и выделения их из смесей. [54]
 |
Эффективность аминоацилирования, осуществляемого нативной ( Thr-51 и модифицированной ( А1а - 51 и Рго-51 тирозил-т РНК-синтетазами1. [55] |
Так, если для Ala-51 - фермента константа связывания ( - АГМ) с АТР уменьшилась примерно в два раза без значительного изменения каталитической константы ( & cat), то для Рго-51 - фермента - более чем в 100 раз. [56]
В ряде случаев прямое измерение константы ассоциации комплекса белок - органический лиганд невозможно либо вследствие недоступности меченого соединения, либо вследствие небольшого значения величины константы ассоциации. В этих случаях обычно используют методы определения констант связывания, основанные на вытеснении лиганда с известной константой связывания исследуемым лигандом. Рассмотрим некоторые из этих методов. Во избежание возможной путаницы будем обозначать индексом 1 все, что относится к лиганду с известной константой, индексом 2 - все, что относится к лиганду с определяемой константой. Выбор метода зависит от условий эксперимента, доступности лигандов, поэтому трудно отдать предпочтение какому-либо одному из них. [57]
Путем сравнения К и KO о вычислемыми спектрофотометрически константами связывания фталоцианином тиолат-иона и кислорода сделан вывод об участии а реакции второй молекулы тиола, локализованной в промежуточном тройном комплексе в виде - шильного радикала на фталоцианиновом лиганде. [58]
Страницы: 1 2 3 4