Константа - селективность
Cтраница 2
Именно приложение вышеуказанных допущений к классическим уравнениям переноса позволяет выражать константы селективности, входящие в (7.1), через указанные выше и некоторые другие параметры ионов в различных вариантах, принятых за основу моделей. [16]
 |
Сравнение констант 5 / и Hs & реакции алкилировании. [17] |
Константа неспецифичности Hs более естественно отражает некоторые действительные факты, чем константа селективности Sf. Мы уже говорили о той трудности, которая возникает в оценке относительной избирательности бромиро-вания и ацетилирования толуола. [18]
 |
Ионообменник в смешанных растворителях. Обмен. серебро. [19] |
Это согласуется с другими наблюдениями по сжатию кристаллической решетки, которое вызывается уменьшением набухания. Из рисунка видно увеличение констант селективности с ростом молярного процента серебра в обменнике в смесях вода - диоксан, а также вода - этанол. [20]
Истинная величина селективности во многих случаях весьма мала. Одно из типичных значений константы селективности равно 2, что соответствует свободной энергии обмена - 0 4 ккал / молъ. Между тем явления, которые, согласно нашим предположениям, определяют величину селективности ( гидратация и электростатические взаимодействия), характеризуются энергиями порядка десятков и даже сотен килокалорий на моль. Сейчас мы можем перечислить причины этого кажущегося несоответствия. [21]
За ионообменник могут конкурировать ионы нескольких типов, поэтому посторонние ионы могут оказывать мешающее влияние при работе электродов. Величину этого влияния обычно оценивают при помощи констант селективности. [22]
Мембраны изготавливали, растворяя полиэфиры в нитробензоле, затем их использовали в конструкциях электродов, константы селективности которых приведены в табл. VIII. Результаты, представленные в табл. VIII. [23]
 |
Избирательность сорбции ионов четвертичных аммониевых оснований на сетчатых сульфокатионитах. [24] |
Роль неионного взаимодействия следует из дан-ных рис. 1, где представлены константы ионного обмена ( К) или константы селективности Кк сорбции для сорбентов, содержащих различные соотношения мономеров, включающих сульфогруппы, и мономеров, не содержащих ионогенные группы в условиях эксперимента. [25]
Ре ( рпеп) з 1, трис ( 4 7-дифенил - 1 10-фенантро-лин) железо ( II), [ Fe ( d - phen) j 1 и ион тетрагептиламмоння в нитробензоле, хлороформе и амиловом спирте [ 191 J. Из данных таблицы можно видеть, что поведение всех электродов, за исключением содержащих амиловый спирт, характеризуется константами селективности, как правило, не зависящими от состава жидкой мембраны и селективность их уменьшается в ряду PF С1О SCN - - Г - BF; N0 Вг - СГ. [26]
Стеклом, наиболее избирательным к ионам лития в присутствии Н и Na, является LAS 15 - 25 [ состав, % ( мол. Со стеклом NAS 11 - 18 [ состав, % ( мол): Na2O - 11; А12О3 - 18; SiO2 - 71 ] производится лучший натриевый электрод с константой селективности К к, равной 10 - 3 при высоких рН и 3 3 - 10 - 3 в нейтральных растворах. [27]
Важно отметить, что К В / А остается постоянным лишь в том случае, если отношение количеств противоионов ( в любой фазе) поддерживается неизменным. Если это отношение изменяется, то, как было установлено экспериментально [2], изменяется и ЯВ / А - Таким образом, KB / А следует рассматривать не как константу равновесия, или константу селективности, или константу закона действия масс, как это первоначально предполагалось, а как коэффициент селективности, или коэффициент относительного сродства. [28]
Важно отметить, что KB / А остается постоянным лишь в том случае, если отношение количеств противоионов ( в любой фазе) поддерживается неизменным. Если это отношение изменяется, то, как было установлено экспериментально [2], изменяется и KB / А - Таким образом, АВ / А следует рассматривать не как константу равновесия, или константу селективности, или константу закона действия масс, как это первоначально предполагалось, а как коэффициент селективности, или коэффициент относительного сродства. [29]
Мы не рассматривали здесь энергетических изменений, связанных с частичной дегидратацией фиксированной группы, необходимой для того, чтобы противоион мог к пей приблизиться. И этом не было необходимости, так как в нашем рассуждении важны были только разности анергий. Однако при вычислении констант селективности учет частичной дегидратации фиксированной группы необходим, потому что суммарный энергетический эффект влияет на равновесное распределение нротивопонов между ближайшим окружением фиксированных групп и объемом набухшего ионита. [30]
Страницы: 1 2 3