Cтраница 1
Константы спин-спинового взаимодействия составляют: / 2 34 90 - 5 80, / 3 4 3 45 - 4 35, / 2 41 25 - 1 70, / 2 5 3 20 - 3 65 Гц. Наличие дальних взаимодействий между заместителями ( например, метильной, алкильной, формильной, аль - Доксимной, тиольной, алкинильной группой) и протонами кольца позволяет легко устанавливать строение более сложных и конденсированных тиофенов. Гидрокситиофенкарбальдегид-2 в четыреххлористом углеро - Де существует в форме ( 10) с внутримолекулярной водородной связью, а в ацетоновом растворе - в виде другого поворотного изомера ( 11), причем дальнее спин-спиновое взаимодействие осуществляется через систему связей, имеющую вид плоского зигзага. [1]
![]() |
Источники данных. [2] |
Константы спин-спинового взаимодействия ( разд. [3]
Константы спин-спинового взаимодействия С - Н в метальной группе и вС - 19Р в трифторметильной группе равны 125 и 280 Гц соответственно. [4]
Константы спин-спинового взаимодействия 1 2-связанных ( ортио-распо-ложенных) протонов существенно варьируются в зависимости от типа гетероциклического соединения. Обычно в шестичленных гетероциклических системах константы уменьшаются по мере приближения к гетероатому. В пя-тичленных гетероциклических системах значения констант спин-спинового взаимодействия обычно невелики, однако и в этом случае сохраняется упомянутая выше тенденция. Исключение составляют тиофены, в которых проявляется влияние большого радиуса атома серы. Величина константы спин-спинового взаимодействия отражает степень двоесвязности ( фиксации связи) связи С-С. [5]
Константы спин-спинового взаимодействия измеряют в Гц. [6]
Константа спин-спинового взаимодействия ( J) выражается в герцах и зависит от расстояния между компонентами мульти-плетов спектров первого порядка. В спектрах высших порядков определение констант спин-спинового взаимодействия требует специальных расчетов. Величины констант спин-спинового взаимодействия зависят от электроотрицательности заместителей, пространственного расположения групп взаимодействующих ядер, от числа химических связей, отделяющих эти ядра, и угла между химическими связями. [7]
Константы спин-спинового взаимодействия каждого из протонов В и А с С неодинаковы. [8]
Константа спин-спинового взаимодействия 14N с непосредственно присоединенными протонами составляет 50 - 65 Гц. [9]
Константы спин-спинового взаимодействия между протонами у соседних атомов углерода в фуранозном кольце нуклеозидов ( и нуклеотидов) можно использовать для определения конформа-ции кольца по зависимости вицинальной константы 3 / н-н от двугранного угла Н - С-С - Н, предложенной Карплусом ( см. разд. Приблизительные значения констант спин-спинового взаимодействия протонов при С-1 и С-2, / и, а - были определены в ранних работах [47, 48], но для того, чтобы сделать определенные выводы, необходимо знать и другие константы спин-спинового взаимодействия, определить которые значительно труднее вследствие перекрывания линий. [10]
Константа спин-спинового взаимодействия измеряется в единицах частоты ( Гц) как расстояние между соседними пикьми мультиплета. [11]
Константы спин-спинового взаимодействия определены для большого числа моно - и дизамещенных тиофенов [35, 40, 50] и некоторые из них приведены в табл. II. Разница в величинах кон -: тант может оказаться весьма полезной при анализе спектров. [12]
![]() |
Значения о для различных групп. [13] |
Константы спин-спинового взаимодействия Р - Н характеристичны для валентного состояния атома фосфора; так, для соединений фосфора ( III) они составляют 180 - 225 Гц. Как было недавно показано, константа взаимодействия между ядрами 31Р и 3С в некоторых циклических фосфинах зависит от конфигурации атома фосфора. [14]
Константы спин-спинового взаимодействия У ( 13С - Н) и химические сдвиги 13С в напряженных и стерически затрудненных олефинах, Abuscato G. [15]