Константа - спин-спиновое взаимодействие
Cтраница 2
 |
Константы спин-спинового взаимодействия протонов. [16] |
Константа спин-спинового взаимодействия определяется только внутримолекулярными взаимодействиями, поэтому она не зависит от условия получения спектра и ее величина всегда выражается в герцах. Величина константы J зависит от количества и характера связей между взаимодействующими ядрами и от структуры молекулы. [17]
Константы спин-спинового взаимодействия могут дать значительную стереохимическую информацию, поскольку величина / зависит от некоторых геометрических соотношений, учитывающих взаимодействующие ядра. [18]
Константы спин-спинового взаимодействия 195Pt - На, как было найдено, относительно малы ( 20 Гц для аспартатного и 26 7 Гц для глутаматного комплексов) по сравнению со значениями, полученными для а, 3-диаминопропионатного и саркозинатного комплексов. [19]
Константы спин-спинового взаимодействия мало чувствительны к электроотрицательности лиганда L, находящегося в пгранс-положе-нии к индикаторной группе Y на координате L - М - Y. Считают, что в этом заключается основная причина довольно сильного отличия рядов трансвлияния, полученных методом ЯМР, по сравнению с рядами трансвлияния, полученных другими методами. [20]
Константы спин-спинового взаимодействия не зависят от рабочей частоты прибора, но зависят от числа связей, через которые передается взаимодействие. [21]
Константы спин-спинового взаимодействия мало чувствительны к электроотрицательности лиганда L, находящегося в трансположении к индикаторной группе Y на координате L - М - Y. Считают, что в этом заключается основная причина довольно сильного отличия рядов трансвлияния, полученных методом ЯМР, по сравнению с рядами трансвлияния, полученными другими методами. [22]
Константы спин-спинового взаимодействия / дв при переходе от исходных эфиров к тетракарбонильным комплексам уменьшаются и становятся приблизительно одинаковыми как для цис -, так и для транс-ряда. Аналогичные по величине константы наблюдались нами ранее [1, 2] для железотетракарбонильных комплексов 3-хлорвинилкетонов и ( i-кето-винилсульфонов. Понижение величины константы спин-спинового взаимодействия еще раз подтверждает существенное изменение порядка связи СС при комплексообразовании. [23]
 |
ПМР-спектры ароилметаллпентакарбонилов ( в м. д.| ПМР-спектры арильных производных карбонилов марганца и рения. [24] |
Константы спин-спинового взаимодействия / я нм не зависят от атома металла, но несколько различаются при различных заместителях в ароматическом кольце. [25]
Константа спин-спинового взаимодействия описывает спиновую связь данного протона с другими протонами в той же молекуле. Это взаимодействие осуществляется только по цепи ковалентных связей и поэтому-быстро ослабевает с увеличением расстояния между взаимодействующими ядрами. Величины КССВ также определяются многими структурными факторами. Главным из них является геометрия соответствующего фрагмента. Именно на этом обстоятельстве в первую очередь основано применение спектроскопии ПМР для установления конфигурации асимметрических центров в сахарах. Геометрия фрагмента Н - С - Н, даже будучи надежно установлена, дает мало интересных сведений о структуре и конфигурации изучаемого соединения. Напротив, геометрия фрагментов Н - С-С - Н в совокупности определяет всю стереохимию типичной моносаха-ридной молекулы. Поэтому измерение соответствующих КССВ и их интерпретация играют первостепенную роль в структурном применении спектроскрпии ПМР. [26]
Константы спин-спинового взаимодействия составляют: 3 / тра с 19 6 Гц; 3 / цис14 2 Гц; 3 / ( Н СН2) грояс 6 5 Гц; 3 / ( Н СН2) Ч С 8 0 Гц; 4J ( H, СН2) гронс 1 4 Гц и 4 / ( Н, СН2) Ч С 1 2 Гц. Различие констант в цис - и гракс-изомерах между олефиновыми протонами и протонами группы СН2 определяются конфор-мациями. Для цис-изомера конфирмация с гош-расположенпем метиленовой цепи более устойчива, чем для транс-изомера, из-за большого объема силиль-ной группы ( см. формулу 60 в разд. Поэтому вицинальная константа 3 / ( Н, СН2) имеет большую гракс-компоненту, т.е. ее значение в соответствии с кривой Карплуса - Конроя возрастает. Одновременно я-вклад в аллильную константу 4 / ( Н СН2) уменьшается, и эта константа становится меньше. [27]
Константа спин-спинового взаимодействия ( /) выражается в герцах и определяется расстоянием между компонентами мультиплетов спектров первого порядка. В спектрах высших порядков определение констант спин-спинового взаимодействия в ряде случаев затруднено и требует привлечения специальных расчетов с использованием ЭВМ. Значения констант спин-спинового взаимодействия зависят в основном от электроотрицательности заместителей и взаимного пространственного расположения групп взаимодействующих ядер, в частности от числа химических связей, отделяющих эти ядра, и от углов между химическими связями. [28]
Константы вици-нального спин-спинового взаимодействия ( см. табл. 7.1) ив этом случае, как для изотактического полистирола и изотактического полиизопропилакрилата, согласуются с константами для полимера с преимущественной спиральной ( 3i) конформацией. [29]
Константа спин-спинового взаимодействия J характеризует энергию косвенного спин-спинового взаимодействия ядер через электронные пары, образующие химические связи между атомами. Спин-спиновое взаимодействие приводит к расщеплению сигналов в спектре с образованием мультиплетов Причина расщепления сигнала данного ядра состоит в том, что на него действует дополнительное поле, создаваемое магнитными моментами ядер соседней группы. Относительные интенсивности отдельных компонентов мультиплета отвечают статистическим весам различных комбинаций спинов. [30]
Страницы: 1 2 3 4