Константа - спин-спиновое взаимодействие
Cтраница 3
Константа спин-спинового взаимодействия вицинальных протонов получается усреднением констант взаимодействия по всем кон-формациям молекулы с учетом их статистических весов. [31]
Константу спин-спинового взаимодействия обозначают V, где п - число а-связей, которыми отделены ядра. Знак постоянной спин-спинового взаимодействия соответствует параллельному ( - J) или антипараллельному ( J) расположению магнитных моментов ядер и может быть определен экспериментально только из сложных спектров второго порядка. [32]
Константой спин-спинового взаимодействия ( /) называется расстояние между пиками, на которые расщепляется сигнал от взаимодействия с соседними протонами. Мультиплетность сигнала определяется числом взаимодействующих протонов. Константа спин-спинового взаимодействия выражается в герцах и зависит от пространственного расположения взаимодействующих протонов. [33]
Почему константы спин-спинового взаимодействия двух различных ядер, взаимодействующих между собой, одинаковы. [34]
Если константы вицинального спин-спинового взаимодействия согласуются более чем с одной из возможных конформаций молекулы, то для определения конформаций можно использовать величины химических сдвигов, а также констант спин-спинового взаимодействия других типов. [35]
Анализ констант спин-спинового взаимодействия Н - Н чрезвычайно полезен ( см. приложение 4.16.3), поскольку с его помощью можно выяснить относительное расположение протонов в пространстве и тип гибридизации атома углерода, с которым связаны протоны, я в более сложных ситуациях, опираясь на одинаковые константы, удается даже проследить последовательность расположения протонов в исследуемой молекуле. [36]
Величина константы спин-спинового взаимодействия ( J) частично зависит от числа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, а также от геометрической ориентации взаимодействующих протонов. Рассмотрим узловую плоскость, перпендикулярную осям о-связей, образованных s - sp - sp2 - или 5р3 - электрон-ными орбиталями. Вероятность нахождения электрона на этой плоскости практически равна нулю. Для протонов, связанных с sp2 - или зр3 - гибридизированными атомами углерода, обычно находят, что если узловая плоскость, отнесенная к ст-связи одного протона, проходит близко от другого протона, то константа взаимодействия этих протонов при такой ориентации мала. [37]
Величина константы спин-спинового взаимодействия зависит, однако, и от других факторов: углов С-1-С-2-Н ( при С-2) ( или С-2-С-1-Н ( при С-1), длины связи С-1-С-2 и электроотрицательности атомов, связанных с атомами углерода. [38]
Определение констант спин-спинового взаимодействия по спектрам второго порядка расчетом вручную также возможно лишь в сравнительно простых спиновых системах, а в сложных приходится применять электронные вычислительные машины. Однако на первом этапе интерпретации спектра ЯМР для целей структурного анализа совсем не обязательна исчерпывающая трактовка структуры всех сигналов с определением величины всех констант спин-спинового взаимодействия. [39]
Величина константы спин-спинового взаимодействия часто характеризует природу двух взаимодействующих протонов ( см. приложение Б) и зависит как от их химических свойств, так и от пространственного расположения. Таким образом, значения J могут быть использованы не только в целях химической идентификации, но также и при исследований конформационной и геометрической изомерии. В настоящей задаче синтезируют цис - и транс-изомеры бутен-2 - овой кислоты и по величине / ар определяют их геометрическую конфигурацию. [40]
Величина константы спин-спинового взаимодействия ( J) частично зависит от числа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, а также от геометрической ориентации взаимодействующих протонов. Рассмотрим узловую плоскость, перпендикулярную осям а-связей, образованных s - sp - sp2 - или 5р3 - электрон-ными орбиталями. Вероятность нахождения электрона на этой плоскости практически равна нулю. Для протонов, связанных с sp2 - или 5р3 - гибридизированными атомами углерода, обычно находят, что если узловая плоскость, отнесенная к 0-связи одного протона, проходит близко от другого протона, то константа взаимодействия этих протонов при такой ориентации мала. [41]
Теория констант спин-спинового взаимодействия, которая успешно применена для анализа констант протон-протонного взаимодействия в органических молекулах [12, 13], не может быть использована прямо для случая более тяжелых ядер. Хотя и были сделаны некоторые попытки оценить дополнительные члены, требующиеся для расчета [12, 14], настоящее состояние теории не позволяет произвести необходимую оценку величин. Следовательно, пока не будут разработаны более совершенные теории, константы взаимодействия F19 - Хе129 будут существовать только как интересные результаты. Последние интересны тем, что значения констант взаимодействия F19 - Хе129 очень большие. Величина 5690 гц, полученная для Хе. [42]
 |
Спектр ЯМР Н 4 4-диметил - 5а - андростанона-3 в дейтерохлорофор-ме ( а и в бензоле ( б ( Бхакка, Уильяме. [43] |
Зависимость констант спин-спинового взаимодействия от растворителя в общем менее заметна, чем зависимость резонансных частот, однако в полярных растворителях наблюдаются изменения и этих параметров. [44]
 |
Спектр ПМР соединения. [45] |
Страницы: 1 2 3 4