Константа - спин-орбитальное взаимодействие
Cтраница 1
Константа спин-орбитального взаимодействия существенно влияет на магнитные свойства ионов металла в комплексных соединениях, например при отклонениях магнитного момента от чисто спинового значения или в случае, когда величина магнитного момента зависит от температуры. [1]
Константа спин-орбитального взаимодействия очень важна при детальном рассмотрении магнитных свойств многих комплексов металлов, например, если истинный магнитный момент отклоняется от чисто спинового ( без учета спин-орбитального взаимодействия) значения, а также для понимания температурной зависимости некоторых магнитных моментов. Хорошее согласие расчетных ( по теории кристаллического поля) и экспериментальных данных по магнитным моментам получают, если для закомплексованного атома металла пользуются параметром, равным 70 или 85 % от значения для свободного иона. Аналогично из данных электронных спектров было найдено, что значения, рассчитанные по теории кристаллического поля, можно привести в прекрасное соответствие с данными эксперимента, если уменьшить параметры Рака для закомплексованного иона ( по сравнению с параметрами для свободного иона) в таком же отношении. [2]
Поскольку константы спин-орбитального взаимодействия для групп 4d и Ы гораздо больше, чем для группы 3d, времена спин-решеточной релаксации для элементов этих групп обычно очень малы. Поэтому наблюдать спектр трудно, за исключением очень низких температур. [3]
 |
Возникновение линии ЭПР Сг 3 в хромовых квасцах. [4] |
Поскольку константы спин-орбитального взаимодействия К для легких атомов, входящих в состав органических свободных радикалов, малы ( например, для С и Я Я х28 см 1 [10]), а возбужденные орбитальные состояния лежат очень высоко ( 104 - 10s см 1), то смещения g - фактора от чисто спинового значения и анизотропия ( gj - gs) - фактора углеводородных свободных радикалов очень малы и редко превышают нескольких тысячных. Наличие атомов азота, по-видимому, снижает энергию возбужденных орбитальных состояний и может слегка повысить эти величины. [5]
Так как константа спин-орбитального взаимодействия Я, для конфигурации d7 отрицательна, то основным состоянием является дублет. Используя подход, развитый в разд. [6]
Я - константа спин-орбитального взаимодействия, положительная для 3 d - ионов с заполненным меньше чем наполовину d - подуровнем и отрицательная для ионов с заполненным более чем наполовину d - подуровнем. [7]
Большие значения констант спин-орбитального взаимодействия для более тяжелых переходных элементов часто приводят к очень небольшой величине магнитной восприимчивости даже в отсутствие связи металл-металл. Этот вопрос будет в дальнейшем рассмотрен на стр. [8]
А, - константа спин-орбитального взаимодействия ( значения К и Л приведены в таблицах в статье Фиджиса и Льюиса [1]), а А - расстояние между основным и возбужденным состояниями, которое определяется из электронных спектров. [9]
В табл. 69 приведены константы спин-орбитального взаимодействия для ионов первого переходного периода и для других ионов, для которых имеются эти данные. Для двух последних периодов значения являются лишь приближенными. Постоянная К относится к основному терму всего набора ( / - электронов, а связанная с ней величина t nd является константой спин-орбитального взаимодействия для одного из S-электронов. Я теряет свое обычное значение для спин-спаренных комплексов; для сшш-спаренной конфигурации d1 t nd заменяет К. Величина t nd является существенно положительной, а знак минус появляется перед К для rf - оболочек, заполненных более чем наполовину. [10]
Для этих металлов большие значения констант спин-орбитального взаимодействия также часто приводят к малой магнитной восприимчивости даже при отсутствии связи металл - металл. Однако чаще понижение магнитного момента происходит за счет образования мости-ковых связей без непосредственного взаимодействия атомов металла. [11]
Причиной этого может быть более высокое значение константы спин-орбитального взаимодействия у селена. Но поскольку, как полагают, неспаренный электрон находится на несвязывающей орбитали атомов кислорода, вероятнее всего, что указанное отклонение g - фактора обусловлено более сильным искажением правильной тетра-эдрической конфигурации радикала. [12]
Не следует смешивать константу ковалентности Л с константой спин-орбитального взаимодействия, которая обозначается той же буквой. [13]
Для большинства атомов и тем более для более сложных частиц константа спин-орбитального взаимодействия находится экспериментально. [14]
Аналогичные трудности возникают в случае ионов d1 в октаэдри-ческом поле при больших значениях константы спин-орбитального взаимодействия. Естественно, на основании такой величины момента трудно определить число неспаренных электронов у одного иона. [15]
Страницы: 1 2 3 4