Константа - скорость - инициирование
Cтраница 3
Так как kz едва ли может зависеть от мономера, то эти отличия следует в основном отнести за счет различия в величине константы скорости инициирования k, наиболее высокой в стироле и наиболее низкой в акрилонитриле. [31]
 |
Образование и исчезновение. [32] |
Из всех констант скоростей элементарных реакций, составляющих общую реакцию полимеризации ( реакции инициирования, роста, обрыва, передачи цепи), только константа скорости инициирования цепи может быть определена ( как независимая величина) из общей скорости полимеризации и степени полимеризации полученного высокомолекулярного соединения. [33]
В частности, для последнего случая представление о единственной стадии роста цепи приводит к сильному упрощению кинетических уравнений, связывающих общую скорость процесса с константами скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, как это имеет место в случаях ( а) и ( б) ( см. стр. [34]
Несмотря на огромные значения & р, суммарные константы анионной полимеризации обычно имеют умеренную величину, так как степень участия свободных анионов в реакции и константы скорости инициирования сравнительно невелики. [35]
 |
Усадка стирола при полимеризации под давлением.| Скорость полимеризации стирола под давлением. [36] |
Очевидно, что для плодотворного изучения влияния давления на столь сложные процессы, какими являются процессы радикальной полимеризации, необходимо попытаться учесть эффект, оказываемый давлением на константы скорости инициирования, роста, обрыва и передачи полимерных цепей. [37]
Как изменятся скорость полимеризации стирола и начальная длина кинетической цепи с повышением температуры от 40 до 80 С, если константы скорости роста и обрыва цепей описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении III, константа скорости инициирования выражается уравнением & 1 00 1014 ехр ( - 123 000 / RT) с где размерность R - Дж моль 1 К 1, а концентрация инициатора составляет 0 3 % ( мол. [38]
 |
Условия гель-проникающего хроматографирования эластомеров. [39] |
Методом ГПХ на колонках со стирогелем ( растворитель: 1 2 4-трйхлорбензол, 130 С) было найдено, гго корреляция полидисперсности полимера ( отношение ( Mn ( Mw), установленной по данным ГПХ, и кинетического отношения ki / kp ( где ki и kp - константы скорости инициирования и скорости роста соответственно) описывается обычной нормальной кривой. [40]
Здесь [ К ], [ М ], [ Р ], [ Y ] - концентрации инициатора, мономера, растущих цепей и вещества, которому передается активность последних; г ин, vp, vn, km, kp, kn - соответственно скорости и константы скорости инициирования, развития и переноса цепей. [41]
К, N, М, т, х - соответственно концентрации инициатора, первичных свободных радикалов, латексных частиц, мономера, мицелл, модификатора; N - - Nz NI - общая концентрация латексных частиц; Kd - константа скорости распада инициатора, ч 1; / (, - константа скорости инициирования, м3 / ( кмоль-ч); / Ст - константа скорости обрыва цепи, м3 / ( кмоль-ч); К, - константа скорости роста цепи, м3 латексных частиц / ( кмоль-ч); Кп - константа скорости передачи цепи, м3 латексных частиц / ( кмоль-ч); / - коэффициент эффективности инициирования; п - среднее число макрорадикалов на латексную частицу; М0 - концентрация мономера в питающем потоке; xv - концентрация модификатора внутри латексных частиц, кмоль / м3 латексных частиц; Мг - концентрация мономера внутри латексных частиц, кмоль / м3 латексных частиц. [42]
Поскольку константы скоростей инициирования и обрыва не входят в уравнение сополимеризации, состав сополимера не зависит от различий в скоростях этих стадий, а также от отсутствия или наличия ингибиторов и веществ, способных к передаче цепи. Для широкого диапазона условий состав сополимера не зависит от степени полимеризации. Единственным условием этого общего положения является то, что сополимер должен обладать высоким молекулярным весом. Кроме того, состав сополимера не зависит от конкретного выбора инициатора при условии, что механизм инициирования остается тем же. Так, сополимер имеет одинаковый состав, если он получен радикальной сополимеризацией, независимо от того, как осуществлялось инициирование: термическим разложением таких катализаторов, как азо-быс-изобутиронитрил или перекиси, фотолизом, радио-лизом или с помощью окислительно-восстановительных систем. [43]
Иначе говоря, процесс имитирует бимолекулярную реакцию и u7 / c ( Cl. Скорость при этом пропорциональна константе скорости инициирования и обратно пропорциональна константе k скорости обрыва и концентрации замедлителя. [44]
Допускается, что при этом константы скорости инициирования и роста, а также эффективность инициирования и концентрации реагентов не изменяются. [45]
Страницы: 1 2 3 4