Константа - скорость - инициирование
Cтраница 4
 |
Зависимость скорости инициирования цепей при окислении нонена-1 от [ С ] гидропер киси. [46] |
По-видимому, в данной системе в реакции инициирования существенно сказывается распад ассоциированной со спиртом гидроперекиси, а также распад перекиси водорода, возможно, образующейся вследствие окисления спирта. При дальнейшем увеличении концентрации гидроперекиси константа скорости инициирования принимает постоянное значение. [47]
Допускается, что при лом константы скорости инициирования. [48]
В каждом акте роста цепи активный центр ( центр роста) регенерируется. Полимеризация на системах, для которых константа скорости инициирования kt меньше константы скорости роста цепи kf, даже при весьма быстром образовании потенциально активных центров ге ( протекает с индукционным периодом, в течение которого повышается концентрация центров роста nf ( nf - j - M - npj и соответственно скорость полимеризации. Если отношение k ( / kf 10, то индукционный период может оказаться очень коротким и можно допустить, что все активные центры начали работать практически одновременно. [49]
Для определения скорости инициирования полимеризации, идущей в растворе, опять-таки применялись стабильные свободные радикалы, а именно радикал Бенфильда. Результаты представлены на рис. 3, где дана зависимость константы скорости инициирования от молярной доли мономера. [50]
 |
Зависимость молекулярного веса полиметакрилонитрила от глубины полимеризации. [51] |
Число полимерных цепей, рассчитанное из скорости полимеризации и молекулярного веса образующегося полимера, возрастает по ходу процесса. Из начального наклона можно определить скорость инициирования и отсюда константу скорости инициирования [13]: kt 5 6 - 10 - 4 л / молъ-мин. Уравнение ( 3) отражает зависимость молекулярного веса как от концентрации электролита, так и от глубины полимеризации. [52]
 |
Влияние силы ароматических карбоновых кислот на константы скоро-сти инициировапия реакции, обусловливающей появление и углубление окраски поли. [53] |
Из рис. VII1 - 25 видно, что для ряда ароматических карбоновых кислот эти предположения вполне оправдываются. По оси абсцисс на этом рисунке отложены значения логарифмов k - константы скорости инициирования реакции, приводящей к появлению окраски, а по оси ординат - величины рКа катализировавших этот процесс ароматических карбоновых кислот. Ароматические кислоты были выбраны потому, что эти соединения обладают наиболее приемлемыми физическими свойствами ( они не летучи при температуре опыта) и молекулы их имеют почти одинаковые размеры. [54]
Как видна, реакции обрыва цепи являются обычно бимолекулярными. Кинетическим следствием этого является зависимость скорости процесса в целом от квадратного корня из величины скорости инициирования, потому что концентрация свободных радикалов в переходном состоянии равна квадрату их концентрации, помноженному на величину константы скорости инициирования. [55]
Повышенная окисляемость дизельного топлива, очевидно, вызвана ускорением распада образующихся гидроперок - сидов на радикалы на поверхности металлической меди. Согласно рис. 3.20, с ростом поверхности от 0 до 50 см2 / л наблюдается удвоение величины b ( b 1 / 2 а k 1 / 2) и, следовательно, увеличение вчетверо константы скорости инициирования. Дальнейшее увеличение поверхности меди существенного роста значений b не вызывает. [56]
Процесс инициирования цепи включает быструю реакцию компонентов катализатора с образованием неактивного комплекса, который затем преобразуется в комплекс, обладающий каталитической активностью. Этот процесс протекает уже с измеримой скоростью. Константа скорости инициирования зависит от соотношения Al: Ti, причем с увеличением последнего инициирование протекает медленнее. [57]
Страницы: 1 2 3 4