Константа - скорость - передача - цепь
Cтраница 1
 |
Кинетика полимеризации винилхлорида в массе при различных концентрациях инициатора - перекиси бензоила ( 50 С 33. Цифры на кривых - концентрация перекиси бензоила в %. [1] |
Константа скорости передачи цепи через мономер, определенная при полимеризации винилхлорида в массе15, оказалась равной 0 85 - 10 - 3при 50 С и 1 23 - 10 - 3 при 60 С. Эти величины близки приведенным выше значениям констант скоростей для гомогенной полимеризации винилхлорида. [2]
Константа скорости передачи цепи через мономер для метилметакрилата меньше, чем для стирола, но, по-видимому, передача протекает по тому же механизму. Шульц [91] исследовал передачу через полимер, используя заранее введенный в систему полимер в качестве передающего агента. [3]
Отношение константы скорости передачи цепи к константе скорости роста цепи называется константой переноса СТ, и ее можно определить по изменению степени полимеризации ( среднее число мономерных единиц на молекулу полимера) при разбавлении мономера передатчиком цепи. [4]
 |
Основные параметры полимеризации стирола. [5] |
Рассчитанные значения констант скорости передачи цепи на эфиры жирных кислот показывают ( табл. 1.1), что малеи-низация приводит к снижению скорости передачи цепи, хотя в малеинизированных эфирах атакуется более слабая а - СН-связь. Такое снижение скорости может быть вызвано в значительной степени ассоциированием малеинизированных эфиров. [6]
 |
Влияние передачи цепи на инициатор на зависимость 1 / Р. [7] |
При расчете констант скоростей передачи цепи на различные агенты по уравнению Майо обычно пользуются вискозиметрическими определенными значениями молекулярного веса полимера. Строго говоря, это допустимо только при постоянстве функции МБР полимера. [8]
Как видно из табл. 36, константы скорости передачи цепи для всех полимерных радикалов изменяются симбатно при переходе от одного передатчика цепи к другому. [9]
При полимеризации мономеров типа стирола, у к-рых константа скорости передачи цепи на мономер относительно мала, можно в отсутствие специально вводимых передатчиков цепи пренебречь выходом радикалов из частиц в водную фазу. Среднее время tn между последовательными попаданиями радикала в определенную частицу равно отношению их числа N к числу радикалов р, переходящих в единицу времени из водной фазы в частицы. Величина t0NAV / k0, пропорциональная отношению объема латексной частицы V к константе скорости обрыва цепи Л0, характеризует среднее время, к-рое необходимо для рекомбинации двух радикалов внутри этой частицы. [10]
В этом уравнении & з, т - константа скорости передачи цепи через молекулу толуола ( при 60 С), этот член характеризует неполярную составляющую реакционности радикала. Параметры аир характеризуют свойства мономера или передатчика цепи. Величина & з, т определяется из констант передачи цепи через молекулу толуола и абсолютных констант скоростей роста цепи при гомополимеризации. Параметр с в простейших случаях приравнивается константе а Гаммета для n - заместителя. В табл. 61 приведены параметры Бемфорда: a, p и о - для некоторых мономеров. [11]
При полимеризации мономеров типа стирола, у к-рых константа скорости передачи цепи на мономер относительно мала, можно в отсутствие специально вводимых передатчиков цепи пренебречь выходом радикалов из частиц в водную фазу. Среднее время tn между последовательными попаданиями радикала в определенную частицу равно отношению их числа N к числу радикалов р, переходящих в единицу времени из водной фазы в частицы. Величина taNAV / k0, пропорциональная отношению объема латексной частицы V к константе скорости обрыва цепи / с, характеризует сроднее время, к-рое необходимо для рекомбинации двух радикалов внутри этой частицы. [12]
Таким образом, остается открытым вопрос о зависимости константы скорости передачи цепи на мономер от давления. Из общих соображений можно предполагать, что поскольку реакция передачи цепи протекает без изменения объема, то и влияние давления на нее незначительно. [13]
Эти же соображения позволяют понять отмеченные выше аномалии в константах скорости передачи цепи. Четыреххлористый углерод является эффективным передатчиком цепи при полимеризации стирола. [14]
Реакция передачи цепи характеризуется константой передачи цепи, которая представляет собой отношение константы скорости передачи цепи к константе скорости роста. [15]
Страницы: 1 2 3