Константа - скорость - передача - цепь
Cтраница 2
При ионной и координационной полимеризации стирола передачи цепи на мономер не происходит, однако константы скорости передачи цепи на другие ( и прежде всего полярные) вещества могут иметь большие значения. [16]
А:, - константа скорости реакции обрыва; ktrs и ktrm - соответственно константы скорости спонтанной передачи цепи и передачи цепи через мономер; та - концентрация мономера в адсорбционном слое; N - число активных комплексов. Первый член в знаменателе соответствует скорости реакции бимолекулярного обрыва. Этим самым предполагается, что в системе существуют цепи с активными концами и что две цепи, растущие из разных активных центров, могут оборвать друг друга за счет рекомбинации или диспропор-ционирования. [17]
Ход реакции должен специализироваться коэффициентами Ck, которые, очевидно, следует выразить через константу скорости передачи цепи ktr или пропорциональную ей величину. [18]
Установлено, что при изменении спиртовых групп сложного эфира на первичные, вторичные и третичные константа скорости передачи цепи изменяется незначительно; чем больше в ПВА содержится С - Н - связей, тем больше константа. В случае изменения кислотной группы константа скорости передачи цепи изменяется существенно и зависит от числа атомов водорода и углеродного атома; растворители располагаются в следующем порядке по типу а-метильной группы: третичиайвторичнаяпервичная. Исходя из этого, делается вывод, что в случае реакции эфира с радикалом ПВА отщепляемый от эфира атом водорода представляет Собой в основном водород иислотной группы. Поэтому когда мертвый ПВА вступает в реакцию с макрорадикалом ПВА, главным образом отщепляется водород ацетильной группы. [19]
РО - степень полимеризации, определяемая концентрацией катализатора ( ЯоДЛ1 / Скат); kx - константа скорости передачи цепи на примесь; х - концентрация примеси; kp - константа скорости роста цепи; М - - концентрация мономера. [20]
 |
Основные показатели водных дисперсии. [21] |
S ] - соответственно концентрации мономера и агента передачи цепи в латексной частице, ks - константа скорости передачи цепи на ного. [22]
Важной характеристикой процесса теломеризации является константа передачи цепи Сп & П / & Р, где & п - константа скорости передачи цепи, & Р - константа скорости роста теломерного радикала с п мономерными единицами. Константа передачи цепи определяет относительные скорости образования теломергомологов. [23]
Для получения блок-сополимеров, не загрязненных ни привитыми сополимерами, ни гомополимерами, исходные виниловые соединения должны иметь низкие значения констант скоростей передачи цепи и обрыва. Второй мономер должен быть реакционноспособным по отношению как к своим собственным радикалам, так и к радикалам первого мономера; кроме того, он должен иметь низкое значение констант передачи цепи к полимеру и не полимеризоваться в процессе реакции при нагревании. [24]
Из уравнения видно, что ркр повышается с уменьшением реакционной способности групп, являющихся узлами разветвления, увеличением скорости инициирования и константы скорости передачи цепи на мономер. Процесс полимеризации выше точки гелеобразования протекает при сильном диффузионном контроле, зависящем от молекулярной подвижности элементов сетчатого каркаса и его морфологической структуры. Растущие цепи могут взаимодействовать со стерически доступными подвешенными группами. [25]
Это однозначно свидетельствует о наличии в системе реакций ограничения роста цепи, по-видимому, в результате передачи цепи на примеси, причем константа скорости передачи цепи намного больше константы скорости роста цепи. [26]
Для кинетического описания процесса необходимо располагать данными о зависимости выхода от параметров процесса, а тайже о влиянии вязкости на скорость полимеризации, молекулярный вес продукта и константы скорости передачи цепи на полимер. [27]
При эмульсионной полимеризации ряда мономеров ( стирола, некоторых акриловых эфиров и др.) реакция передачи цепи не вносит существенного вклада в общую кинетику процесса вследствие малых значений констант скорости передачи цепи на мономер и другие реагенты. [28]
См AM / Ар; Cs As / Ap; Ci fej / p; СХА хд / р; С - растворитель; й1, fes и & ХА - константы скорости передачи цепи соответственно на мономер, циатор, растворитель и другие агенты передачи цепи ХА. [29]
К, N, М, т, х - соответственно концентрации инициатора, первичных свободных радикалов, латексных частиц, мономера, мицелл, модификатора; N - - Nz NI - общая концентрация латексных частиц; Kd - константа скорости распада инициатора, ч 1; / (, - константа скорости инициирования, м3 / ( кмоль-ч); / Ст - константа скорости обрыва цепи, м3 / ( кмоль-ч); К, - константа скорости роста цепи, м3 латексных частиц / ( кмоль-ч); Кп - константа скорости передачи цепи, м3 латексных частиц / ( кмоль-ч); / - коэффициент эффективности инициирования; п - среднее число макрорадикалов на латексную частицу; М0 - концентрация мономера в питающем потоке; xv - концентрация модификатора внутри латексных частиц, кмоль / м3 латексных частиц; Мг - концентрация мономера внутри латексных частиц, кмоль / м3 латексных частиц. [30]
Страницы: 1 2 3