Cтраница 1
Константа скорости присоединения ( kp) в 100 раз превосходит константу скорости отрыва фенильным радикалом атома хлора от четыреххлористого углерода. Энергия активации присоединения фенильного радикала оценивается в 3 6 ккал моль. [1]
Константы скорости присоединения алкоксид-ионов к акрилонитрилу и родственным олефинам увеличиваются при добавлении диполярного апротонного растворителя к обычным спиртовым растворителям. [2]
Зависимость раз от времени реакции для ге-ди-винилбензола ( 1 и стирола ( 2. [3] |
Константа скорости присоединения зи также равна 3 5 - 10 л / моль-сек. [4]
Определены константы скорости присоединения стирола к различным анионам: га-метилстирол-1000, димер а-метилстирола - 1500, тетрамер а-метилстирола - 800, 1 1-дифенилэтилен - 1 2-винилпиридин - очень мала. [5]
Корреляция относительных активностей стирольных макрорадикалов по отношению к замещенным стиролам при 60. [6] |
Здесь k соответствует константе скорости присоединения к радикалу I незамещенного, a kV ] - замещенного стирола. [7]
В табл. 86 приведены константы скорости присоединения атома водорода и радикалов к ароматическим углеводородам в их производным. [8]
Зависимость среднего числа звеньев L L в блоке. [9] |
Они представляют собой отношение констант скоростей присоединения радикалов к своим и чужим мономерам. Май о - Льюиса и описывает состав мгновенного сополимер а, а также состав сополимера, образующегося в начальной стадии С. [10]
Далее предполагается, что логарифм константы скорости присоединения протона линейно зависит от плотности заряда на данном углеродном атоме. Подобное соотношение было найдено Куиманом и Фаренхорстом [24] для индекса свободной валентности и скорости п-рисоединения трихлорметильного радикала к ароматическим углеводородам. [11]
В общем случае для несимметричной полимеризации константа скорости присоединения мономера к центру определяется двумя параметрами: свойствами самого центра и структурой последнего звена. В работе [1199] показано, что при синтезе полипропилена на стереоспецифических катализаторах нарушения регулярности цепи ( инверсии) имеют вид DDDDLDDDD, а не DDDDLLLL. Учитывая это, в первом приближении можно принять, что стереохимия присоединения определяется преимущественно свойствами активного центра и лишь в незначительной степени - конфигурацией последнего звена в полимерной цепи. Активный центр в такой интерпретации представляет собой жесткую матрицу и случайные инверсии не влияют, на ее дальнейшую работу. [12]
Для простоты будем считать, что константа скорости присоединения R - к мономеру очень велика, и полимеризация не замедляется. В таком случае молекулярный вес полимера, образовавшегося в присутствии RH, уменьшается, а скорость образования полимера остается неизменной. [13]
Окисление триалкил ( циклоалкил, арил фосфитов молекулярным кислородом ( инициирование УФ-светом. [14] |
Как видно из табл. 32, константы скорости присоединения трет-бутилперокси-радикала к триалкилфосфитам различаются мало. [15]