Cтраница 1
Константы скорости реакции роста ( kp) полибутадиеновой цепи, вычисленные из зависимостей молекулярных масс полимеров от времени полимеризации, для каталитических комплексов УОС13 - А1 ( 1 - С4Н9) з и VOChj-MgCn-C gXi - CgHn) отличаются на порядок и равны соответственно 250 и 15 л / моль-мин, при сравнительно одинаковом числе активных центров: 6 4 и 5 мол. [1]
Константа скорости реакции роста зависит от типа АОС, но не от его концентрации, поскольку рост полимерной цепи происходит при встраивании мономера по связи металл переменной валентности - углерод. [2]
Тогда константы скорости реакции роста будут иметь два индекса, из которых первый относится к радикалу, второй - к мономеру, принимающему участие в реакции роста. [3]
Были определены константы скорости реакций роста, обрыва и передачи цепи; если передача цепи для обычных виниловых производных приводит к образованию радикала, способного инициировать дальнейшую полимеризацию, то в случае аллильного соединения в результате отрыва водородного атома от метиленовой группы, соседней с двойной связью, образуется нереакционноспособный радикал. В противоположность винильным соединениям, для которых конверсия возрастает с увеличением времени выдерживания после облучения, в аллильных мономерах наблюдается определенный предел конверсии, который может быть объяснен деструктивной передачей. [4]
Константы скорости ври полимеризации метакрилатов я выход третичного фенилфосфяна. [5] |
В таблице приведены константы скорости реакции роста ( Ар) г константы скорости реакции обрыва в результате рекомбинации ( kt) при гомополимеризации метакрилатов из работы [17], подсчитанные нами соотношения kvlkt и выход продуктов присоединения фенилфосфина к этим мономерам. [6]
Ар и АПер - константы скоростей реакции роста и передачи цепи. Эффективность процессов ( F), - приводящих к образованию привитых полимеров ( доля привитого полистирола), увеличивается при увеличении концентрации натурального каучука и уменьшается при увеличении концентрации стирола и инициатора. [7]
Так, наблюдается изменение констант скоростей реакций роста и передачи цепи на алюминииорганическую компоненту при полимеризации изопрена 35 и бутадиена 36 на лантанидных катализаторах с использованием различных АО С. [8]
Так, наблюдается изменение констант скоростей реакций роста и передачи цепи на алюминийорганическую компоненту при полимеризации изопрена 35 и бутадиена 36 на лантанидных катализаторах с использованием различных АОС. [9]
Таким образом, можно найти константы скорости реакций перекрестного роста с участием различных анионов и мономеров, если известны концентрации реагентов. Такие исследования до сих пор проводились двумя группами авторов, а именно Ли и др. 29 и Сми-дом и Шварцем 30 при сополимеризации стирола и его производных в системе нафталенид щелочного металла - тетрагидрофуран и Мортоном и Эллсом 31 и Эллсом 32 при сополимеризации стирола, бутадиена и изопрена под действием литийорганических инициаторов в углеводородных средах. [10]
Параметры тг и г2 представляют собой отношение констант скоростей реакций роста обеих реакций активных центров: одной - с тем же мономером, который находится на конце цепи, другой - с мономером иного типа. Если г11, это значит, что активный центр RM легче присоединяет мономер М1; чем М2, в случае rtl - наоборот. Если 1, то присоединение каждого из мономеров равновероятно. [11]
Параметры г и г2 представляют собой отношение констант скоростей реакций роста обеих реакций активных центров: одной - с тем же мономером, который находится на конце цепи, другой - с мономером иного типа. Если гх1, это значит, что активный центр RM легче присоединяет мономер Mlt чем М2, в случае гх1 - наоборот. Если 1, то присоединение каждого из мономеров равновероятно. [12]
Сравним порядки величин, характеризующих в обычных условиях константы скоростей реакций роста - 1 103 л / моль сек. [13]
Сравним порядки величин, характеризующих в обычных условиях константы скоростей реакций роста - 1 103 л / моль - сек. [14]
Энтропии полимеризации и адсорбции В А и ММА на поверхности и в жидкой фазе ( значение энтропии мономеров в газовой фазе условно принято за 0. М и П - мономер и полимер. [15] |