Константа - скорость - реакция - рост
Cтраница 2
Таким образом, проведенные расчеты показывают, что сравнение констант скорости реакции роста на поверхности и в объеме следует проводить с учетом конкретного механизма адсорбции данного мономера. [16]
В настоящее время не существует принципиальных сложностей в определении констант скорости реакций роста и обрыва цепи независимыми методами [1, 2], хотя на практике подчас трудно найти ftp и k0 по той или другой методике измерения в каждом конкретном случае. Поэтому данных об элементарных константах kv и k0 полимеризации различных мономеров в растворах явно недостаточно. [17]
Метод сопоставления реакционных способностей мономеров основывается на предположении, что константа скорости реакции роста стирола k11 остается постоянной во всех процессах сополимери-зации, проводимых в аналогичных условиях. [18]
 |
Автоускорение в процессе полимеризации метилметаКрилата при 50 С в растворе бензола в присутствии бензонлпероксида при различных концентрациях мономера в растворе. [19] |
Следующим этапом развития теории гель-эффекта были попытки установить количественные зависимости между изменениями констант скоростей реакций роста и обрыва цепи, с одной стороны, и вязкостью среды, с другой. [20]
Рассмотрена кинетика полимеризации пропилена с А1 ( С2Н5) 3 - Т1С13, рассчитаны константы скоростей реакций роста и обрыва. Предполагается, что обрыв происходит в результате десорбции полимерного алюминийалкила ж последующей реакции с поверхностными центрами, активными только в реакции обрыва. [21]
Рассмотрена кинетика полимеризации пропилена с А1 ( С2Н6) 3 - TiCl3, рассчитаны константы скоростей реакций роста и обрыва. Предполагается, что обрыв происходит в результате десорбции полимерного алюминийалкила и последующей реакции с поверхностными центрами, активными только в реакции обрыва. [22]
Высокое давление резко повышает эффективность процесса вследствие увеличения концентрации мономера, а главное - повышения константы скорости реакции роста ( стр. [23]
Высокое давление резко повышает эффективность процесса вследствие увеличения концентрации мономера, а главное - повышения константы скорости реакции роста ( стр. [24]
По результатам фотохимических опытов с прерывным освещением и сенсибилизацией азоизобути-ронитрилом и азоизогексилнитрилом были определены значения констант скоростей реакций роста и обрыва. [25]
При наличии достаточно подвижных атомов в молекуле мономера константа скорости этой реакции может оказаться сравнимой с константой скорости реакции роста. [26]
Как следует из уравнения ( 56), скорость реакции полимеризации определяется скоростью реакции инициирования, отношением констант скоростей реакций роста ( 2) и обрыва ( 3) и концентрацией мономера. [27]
При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактичсских полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации гт и г2, очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов. [28]
При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактических полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации г, и г2, очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов. [29]
Чтобы перейти непосредственно к вопросу о распределении по длине цепи продуктов реакции, следует иметь в виду следующее: 1) константа скорости реакции роста не зависит от длины цепи растущего н-алкильного радикала; 2) для многовалентных металлов, например алюминия, скорость реакции для всех связей одинакова. [30]
Страницы: 1 2 3 4