Экспериментальная константа

Cтраница 3

В этих случаях необходимо исправить экспериментальные константы Лн с учетом изменения гибридизации. [31]

Известны случаи, когда отношения экспериментальных констант не остаются постоянными или монотонно изменяющимися - некоторые из них необычайно велики или малы. Это объясняют определенными причинами: 1) резким изменением координационного числа и гибридизации на некоторых стадиях образования комплексов; 2) специфическим пространственным влиянием, которое проявляется лишь на определенной ступени координации, и 3) резким изменением электронной структуры иона металла на определенной стадии ком-плексообразования. [32]

Кроме того, при вычислении экспериментальных констант скорости не учтено комплексообразование тиомочевины и ионов железа, а также гидролиз последних. Все эти осложнения сопровождаются снижением скорости растворения серебра, но не вызывают переход процесса в кинетический режим. [33]

В отсутствие такого доказательства интерпретация экспериментальных констант скоростей неизбежно является неоднозначной. Наблюдается неоправданная тенденция со стороны многих исследователей устраняться от этих вопросов как академических. [34]

Ла, Ар, Л7 - экспериментальные константы, значения которых для некоторых металлов, применяемых для изготовления КО, по данным работы [17.95] приведены в табл. 17.12. Там же представлены и другие физические параметры, необходимые для расчета температуры КС, в частности, численные значения теплоемкости с, динамического предела текучести сг. [35]

Влияние рН на константу скорости нсевдонериого порядка реакции ацетона ( 5 - 10 - моль / л с гидроксиламииом ( 0 0107 моль / л, общ.. При изменении рН происходит смена скорость определяющей стадии. [36]

Однако при уменьшении рН ниже 5 экспериментальные константы скоростей становятся меньше, чем теоретически вычисленные. Если бы наблюдалось увеличение скорости по сравнению с предсказанной на основании данного кинетического уравнения, то это можно было бы описать просто добавлением к кинетическому уравнению нового члена, соответствующего новому пути реакции. Однако понижение скорости означает, что лимитирующей стала какая-то другая стадия и теперь скорость реакции должна описываться новым кинетическим уравнением, соответствующим этой новой стадии. В случае образования оксимов скорость кислотно катализируемой дегидратации промежуточного продукта может настолько возрасти, что превысит скорость его образования из свободного гидроксиламина и альдегида, так что последняя стадия станет скорость определяющей для всей реакции. [37]

Во-первых, сейчас хорошо известно, что экспериментальные константы многих элементарных этапов часто значительно отличаются от величин, допущенных Райсом. Для приведения в соответствие с наблюденной полной энергией активации схема Раиса должна быть изменена, что приведет к изменению предсказанного порядка реакции. Во многих случаях также известны и факторы частоты, что дает возможность сравнить абсолютные скорости различных элементарных этапов, определить их относительную важность и, таким образом, рассчитать концентрации радикалов и возможные конечные реакции. Однако и в этом случае трудно согласовать эти результаты с наблюдаемым порядком реакции. Таким образом, этапы реакций радикалов должны быть выбраны так, чтобы они соответствовали: 1) наблюдаемому порядку реакции, 2) экспериментально найденной энергии активации, 3) известным скоростям элементарных реакции, 4) известным продуктам реакции. Трудно найти схему, которая удовлетворяла бы всем этим требованиям. Можно также на основании опытов с ипгибированием определить экспериментально кинетическую длину цепи, но последняя, обыкновенно, очень мала по сравнению с величиной, рассчитанной по известным характеристикам реакций радикалов. [38]

Предлагаемый нами механизм позволяет подтвердить правильность некоторых экспериментальных констант. Согласно данным Мюллера, это поле равно 77 мгв см-1. Поле, удерживающее ион на поверхности металла благодаря силам электрического изображения, равно 300 е / 4 / 2 360 10 - 10Д2, где / - расстояние от ядра бария до плоскости электрического изображения для электронов. [39]

На рис. 5 приведено сравнение температурной зависимости теоретических и экспериментальных констант Генри для адсорбции Ne и Аг на цеолите NaA. [40]

Как следует из этого уравнения, в экспериментальную константу скорости второго порядка кроме k входит отношение констант скоростей распада промежуточного продукта ( k - i / k2), которое может быть найдено из экспериментальных данных по скорости кислородного обмена в ходе реакции. [41]

VII 1.1) & и k0 - либо экспериментальные константы, либо константы, рассчитанные по теории РРКМ. [42]

Дипольные моменты н константы заместителей. [43]

Это уравнение было использовано Эйкеном [18] для интерпретации экспериментальных констант диссоциации ряда пара-замещен-ных бензойных кислот в водном растворе при 25 С. Эйкен показал, что эффективная проницаемость раствора меняется в том же направлении, что и макроскопическая диэлектрическая проницаемость. [44]

Дипольные моменты и константы заместителей. [45]

Страницы: 1 2 3 4