Экспериментальная константа

Cтраница 4

Это уравнение было использовано Эйкеном [18] для интерпретации экспериментальных констант диссоциации ряда пара-замещен-иых бензойных кислот в водном растворе при 25 С. Эйкен показал, что эффективная проницаемость раствора меняется в том же направлении, что и макроскопическая диэлектрическая проницаемость. [46]

Однако во всех случаях, где имеются удовлетворительные корреляции между теоретическими и экспериментальными константами, следует допустить механизм протон-протонного взаимодействия через связи. Более того, как указывают Сиидер и Роберте [15], неприменимость механизма через пространство к протон-протонному спиновому взаимодействию следует и из теоретических рассмотрений. Поэтому вопрос о механизме взаимодействий через четыре а-связи в настоящее время остается открытым. [47]

Таким образом, для расчета диффузионной биомолекулярной константы kj) из экспериментальной константы скорости к надо вводить поправочный множитель, зависящий от спина. Иногда этот множитель увеличивает экспериментально найденную константу на порядок. Существенным результатом теории является и то, что поправка имеет разную величину в зависимости от того, быстро или медленно релаксирует электронный спин иона. [48]

В связи с тем что среднее значение ( 9 63 Гц) экспериментальных констант Jaa превышает максимальное значение ( 9 22 Гц), предсказываемое уравнением ( 2), целесообразно, вероятно, эмпирическим путем подобрать для этого уравнения более подходящие коэффициенты ( см. работу [24]), с тем чтобы они учитывали влияние заместителей, обладающих очень большой или очень малой электроотрицательностью. В простых случаях альтернативные конформации кресла можно различить, не прибегая к уравнению ( 2), а лишь используя данные, приведенные в табл. 93.2. Если экспериментальная константа спин-спинового взаимодействия транс-вицинальных протонов имеет величину, промежуточную между областями значений Jaa и /, это свидетельствует либо об искажении конформации [ для оценки которого можно воспользоваться уравнением ( 2) ], либо о наличии конформационного равновесия. Последнее предположение часто можно проверить анализом спектров, снятых при различных температурах ( см. стр. [49]

Вследствие произвольности выбора величин, использованных при обработке опытных данных, совпадение рассчитанных и экспериментальных констант скорости не может служить убедительным доказательством правдоподобности предположения о трех путях реакции в сульфатной среде. [50]

Спиновые плотности, рассчитанные по методу Мак-Лечлана, хорошо согласуются с найденными из экспериментальных констант СТВ; расчет по методу INDO приводит к худшему совпадению с экспериментом. [51]

Константы СТВ ( в э и спиновые плотности в 2, 4, 6-трнфенилфеноксиле. [52]

Были синтезированы радикалы, в которых каждое из положений последовательно замещалось изотопом 13С; экспериментальные константы сопоставляли с рассчитанными по уравнению ( I. При расчете а с в положении 2, 3 и 4 использовали параметры уравнения (1.137), приведенные выше; при расчете а, кроме того, использовали параметры: Qgc - 21 7э, С. Учет поворота фенильного кольца в положении 4 хотя и улучшает согласие экспериментальных и вычисленных констант СТВ, однако различия остаются существенными. Эти различия могут быть вызваны двумя причинами: расчет дает заниженную спиновую плотность в положении 4 и завышенную в положении 2 фенильного кольца или нельзя принимать спин-поляризационные константы одинаковыми для всех положений. [53]

Сг - массовая скорость газа, кг / ( ч-м 2); С - размерная экспериментальная константа, зависящая от межтарельчатого расстояния и назначения колонн ( табл. 10.1); рж, РГ - соответственно плотность жидкости и газа. [54]

Если эти температуры не совпадут, то необходимо температуру Ь снова определять при других значениях экспериментальных констант и расчет повторять до тех пор, пока не получится тождество. [55]

Физический смысл экспериментальной теплоты активации найденной по температурной за. [56]

Если та же реакция протекает по нулевому порядку ( в области насыщения поверхности адсорбированным веществом), то экспериментальная константа скорости равна константе скорости лимитирующей стадии ( W k2, см. стр. [57]

Предполагается, что именно реакция 5 является медленной стадией в синтезе N205 и ее константа может быть приравнена экспериментальной константе скорости. [58]

Страницы: 1 2 3 4