Cтраница 2
Константу / С, представляющую отношение констант скоростей прямой и обратной реакций, называют концентрационной константой равновесия реакции. Она зависит от температуры и давления, но не зависит от концентрации веществ, участвующих в реакции. Направление изменения / С при изменении температуры зависит от теплового эффекта реакций. [16]
Опираясь на уравнения, которые следуют из теории Дебая - Хюккеля, можно привести зависимость между термодинамическими и концентрационными константами равновесия. [17]
Парциальные давления компонентов в газовой смеси удобно использовать для вычисления константы равновесия реакции Лр, которая связана с концентрационной константой равновесия К. [18]
Если величина Ка называется истинной термодинамической константой равновесия ( каковой она и является), го величина Кс называется концентрационной константой равновесия. [19]
Во многих случаях теплота ДЯС была определена при высоких значениях [ А, поскольку при той же ионной силе была измерена и константа устойчивости. Значения концентрационных констант равновесия, которые можно определить в растворе с постоянной ионной силой, пригодны дпя сравнения с другими константами, найденными при той же ионной силе в присутствии того же самого электролита. [20]
Константа равновесия, выраженная через активности веществ, называется термодинамической константой равновесия. Ее определяют экстраполяцией концентрационной константы равновесия к нулевой концентрации; в нашем примере с уксусной кислотой оказывается, что / С ( 1 75 0 02) - 10 5 при 25 С. [21]
Коэффициенты активности частиц, находящихся в равновесии в объеме раствора, введены в соответствующие термодинамические константы равновесия или в стандартные потенциалы. Получаемые, при этом концентрационные константы равновесия и формальные потенциалы сохраняют постоянное значение только для данного фонового электролита. Коэффициенты активности частиц в исходном и переходном состояниях, если не указаны в кинетическом уравнении, то введены в соответствующую константу скорости. [22]
Реакции комплексообразования в растворах обычно исследуют при постоянной ионной силе среды, поддерживаемой присутствием относительно больших количеств индифферентного электролита. Следовательно, обычно определяют концентрационные константы равновесий. Поэтому дальнейшее рассмотрение взаимосвязей тоже ведется в концентрационном виде. [23]
Вспомогательные вещества А и В [ реакция (3.3) ] обычно находятся в большом избытке и потому их концентрации являются практически постоянными величинами. Если их ввести в концентрационную константу равновесия / С / -, то это же нужно сделать и в отношении формальных ОВ потенциалов. [24]
Во многих случаях равновесие изучают при определенной и постоянной ионной силе раствора, что достигается добавлением относительно больших количеств индифферентного электролита, например перхлората натрия. В этом случае определяют именно концентрационную константу равновесия. При необходимости потом вычисляют коэффициенты активности, П7 и с помощью зависимости (2.15) переходят к термодинамической константе. [25]
Обычно определяемой величиной является не активность, а равновесная концентрация вещества. Поэтому при выполнении расчетов удобно использовать концентрационные константы равновесия. [26]
Следует иметь в виду, что фактически реакции, происходящие при отмывке люминофора от плавня водой и водными растворами, осложнены тем, что они протекают на поверхности твердой фазы в присутствии большого количества посторонних солей. Поэтому приведенные выше рассуждения с использованием концентрационных констант равновесия позволяют нарисовать лишь приближенную картину рассматриваемых явлений. Тем не менее такой подход дает верную ориентировку при решении технологических задач. [27]
Определение истинных ( термодинамических) констант равновесия, особенно в реакциях органических соединений, сопряжено, как известно, с исключительными трудностями, избежать которых удается лишь в сравнительно редких случаях. Обычно же, вследствие невозможности определить активные концентрации компонентов, приходится довольствоваться концентрационными константами равновесия, более или менее приближающимися по своей величине к термодинамическим. Точно так же и в данном случае могла итти речь только о концентрационных константах. [28]
В предыдущей главе был дан термодинамический; там же показана связь между концентрационной константой равновесия и термодинамической. [29]
Термодинамическая константа равновесия, определяемая уравнением (2.3), не зависит от концентрации раствора или наличия в нем каких-либо растворенных веществ. Если произведение коэффициентов активности nv в выражении (2.5) будет оставаться постоянным, то, очевидно, и концентрационная константа равновесия К останется постоянной, хотя ее численное значение может и не совпадать с величиной / С, поскольку произведение коэффициентов активности может не совпадать с единицей. [30]